Как правильно протонировать волосы: «Как правильно тонировать волосы?» – Яндекс.Кью

Осветлить нельзя тонировать. Нужно ли ставить знак препинания?

Всем здравствуйте!

В этом посте я хочу рассказать вам совсем не о своих волосах. Сказ будет о том, как мы исправляли ошибки маминой безграмотности. Вернее, как я пыталась довести до ума состояние маминых волос и что из этого вышло. Или, говоря простым языком я решила поиграть в парикмахера.

Начну с того, что мама моя непростой человек. В плане волос – ей нужно всё и сразу. В этом одна из главных ошибок. Если она хочет растить волосы – то не будет их стричь, и думает, что тем самым быстрее их отрастит. Если она хочет пепельный цвет волос, то берёт краску (любую из масса цвета пепла) и окрашивает ею волосы.

Например, вот такое многоцветие на волосах для нас обычное явление:

Но спустя несколько дней выглядит оно отнюдь не так хорошо (волос катастрофически пустой, ему не хватает пигмента, поэтому цвет смывается моментально).

И такая канитель на протяжении уже нескольких лет.

Ну, вы понимаете, к чему я клоню – топчется на месте, замкнутый круг. Из ухода один только шампунь Avon (который не такой уж и плохой, мыла я им волосы, но ничего особенного). При этом она винит не своё незнание, а всё что угодно, например, ту же неподходящую краску. Как-то года три назад я пыталась наставить её на «путь истинный», мы даже прошли курс масляных масок… Но, сами понимаете, если человеку это не надо, то и делать он этого не будет. Вот тогда-то наши с нею понимания в уходе категорически разошлись: я стала хэйрманьяком (да уж, не побоюсь этого слова), а мама осталось при своём твёрдом убеждении из Советского союза. Шло время, ситуация не менялась, и я понимала, что если сейчас что-нибудь не сделаю, то мама останется без волос (не преувеличиваю, фото ниже вам всё обстоятельно покажут). В общем, чтобы не лить много воды и не нести много лирики, переходим непосредственно к делу.

Что мы имеем?

Корни — тёмного оттенка (+седина).
Длина – многоцветна – много жёлтого, сожжённые концы цвета «пепла».
Фото этого «трэша» прилагаю:

Что мы хотим?

Пепельный цвет волос. «Вот такой, как на коробке!»

Как его добиться?

Вопрос сложный. Я далеко не мастер-профессионал, (к слову, мама наотрез отказывается идти в парикмахерскую, поэтому пришлось взять дело в свои руки). Но, благодаря нашему сообществу, можно кое-чему научиться. Спасибо Roksana за её подробный и очень полезный пост, который натолкнул меня на всё нижеперечисленное!

Итак, что я решила предпринять, чтобы попробовать получить желаемое?

Для начала корни нужно обесцветить, сделать так называемую базу, так как на исходнике пепла не получится никогда.

(Плавали, знаем). Если с корнями ситуация более менее ясна, то с длиной куда проблематичнее: исходя из того, сколько красящих веществ разной концентрации там побывало, я вообще боялась к ней притрагиваться! Я реально думала, что всё отвалится, и предлагала маме просто всё состричь. Но, ясно-понятно, ей же: «жалко, не хочется расставаться с длиной». Я вас умоляю, какая тут длина. Но, не объяснишь же. Ладно, было решено длину тоже обесцвечивать, никуда не денешься. Может и уйдёт эта рыжина. А может и отвалится всё к… моему удовольствию.

В общем, отправилась я в проф магазин за адекватным осветлителем, а не за агрессивным Блондексом или Супрой (как мама любит, что попроще, да повонючее).

Выбор мой пал на обесцвечивающую пудру (Blondierpulver) Estel ULTRA BLOND De luxe. К ней в придачу взяла 6% оксигент, тоже Estel.

Почему 6%?

Мне посоветовала продавец-консультант (к слову, она разбирается в этих нюансах). В общем, вот как я поняла: если брать 9%, то мало того, что для седых волос это будет через чур, дак ещё и жёлтый пигмент может забиться в волос, да так, что потом не избавишься от него. 3% для сведения этой желтизны может оказаться мало. И, кстати, интересную вещь мне консультант объяснила — почему всё-таки 6%, а не 3%, хоть волос и тонкий. Да потому что у тонкого волоса структура стекловидная, и красителю сложнее пробраться к нему. Например, у пористого волоса структура как «открытая шишечка», в свою очередь красителю проникнуть проще. Вроде правильно объяснила.

Хах, и мне наконец-то ясно, почему на маминых волосах постоянная желтизна — она окрашивает волосы на 9%. Спасибо учтивым продавцам в магазинах косметики, коим лишь бы продать.

Подготовка к осветлению.

Итак, у нас два пакетика осветляющей пудры по 30г.

Есть подробная информация от производителя:

Состав:

И два флакончика оксигента 6% по 60мл.

В неметаллической чашке смешиваем пудру и оксигент. Пудра чуть отдаёт фиолетовым.

А оксигент белого цвета и густой консистенции. За счёт этого его трудно извлечь из флакона, но я стараюсь.

Хорошенько перемешиваем. Получается вот такая воздушная масса с фиолетовым отливом. Напоминает суфле.

Кстати, из такого количества составляющих осветлителя получилось не так уж и много. Запах у массы терпимый, не резкий. Но ноток эфирного масла мяты я не почувствовала.

Содержимое готово, идём наносить. Предварительно мы помыли волосы на два раза (ШГО у меня нет) и высушили. Смесь наношу кисточкой. Только начинаю не с затылочной части головы, а с низу, от шеи. Мне так удобнее. Вначале наношу осветлитель на корни, и уже в самом конце на длину и концы — чтобы как можно меньше их травмировать.

Оказалось, там и травмировать нечего, давненько я не видела таких убитых волос — они как паутинки! Совсем безжизненные и истончённые. Что интересно — смесь не высыхает, не комкуется (как, например, это делает Блондекс).

Фото процесса сделать не удалось, так как обе руки мои были заняты, но есть фото итога.

Волосы мы ничем не накрываем, не утепляем. Оставляем на 40 минут воздействия, но я всё равно смотрю по состоянию осветления.

Итак, 40 минут успешно прошли. Идём смывать. Вначале просто хорошо споласкиваем волосы водой, затем на два раза промываем шампунем, во второй раз оставляя его для воздействия на несколько минут.

Почему после осветления промываем волосы с шампунем?

Чтобы остановить реакцию осветления на волосах, хорошо вымывая из них краситель.

К слову, мама больше боялась, что волосы вылезут из-за такого частого мытья шампунем, а не от самого процесса обесцвечивания. После шампуня используем маску, так как сегодня тонировать длину мы не будем.

Итог осветления.

Я считаю, что получилось довольно-таки неплохо — отросшие корни осветлились до нужного оттенка и без явной желтизны. Чего не скажешь о длине — желтизна так и не ушла. Но хоть волосы остались на месте.

Маме результат очень понравился, она вообще перехотела тонироваться. Мне пришлось долго объяснять, для чего собственно нужно тонировать волосы.

Вот так мы завершили первый этап и стали чуть ближе к цели — пепельному оттенку волос. Получилось ли у нас? Читаем дальше.

Для окрашивания волос была выбрана гель-краска Эстель Quality Color.

Выбирала её не я, она была куплена мамой. Вообще я скептически отношусь к такого вида красителям. Конечно я больше доверяю профессиональным краскам, и если уж когда-нибудь мне придётся прибегнуть к окрашиванию, то обязательно обращусь к профессиональным средствам.

Краска для светлых волос, оттенок «Полярно-серебристый» (128)

Очень красивые обещания производителя которым я не верю.

Состав:

К слову о том, почему я не сразу стала тонировать волосы. Всё элементарно, одной упаковки краски мне показалось мало. Я ориентировалась по объёмам.

Содержимого осветлителя получилось 180мл. А краски должно было получиться 100мл. Я решила, что лучше уж пусть останется, чем не хватит, и мы отправились на поиски такого же оттенка.

Но, чудес не бывает, именно такой пачки мы не нашли, обойдя порядка пяти магазинов. Мама предлагала отложить покраску, но я её знаю, это могло продлиться и до марта месяца. А мне такое совсем не по душе, раз уж решили, нужно доделать как полагается. Было решено приобрести другой пепельный оттенок — «Пепельный» (124)

Признаюсь, я не знаю, можно ли смешивать краску таким образом. И продавец в магазине не внушила мне доверия своей уверенностью в том, что: «ничего страшного не произойдёт!» Но, оттенки на пачках были в принципе схожи, мама была не против, времени искать не было.

Наш исходный цвет волос совпадал с тем, который указан на пачке. Это внушало уверенность в том, что результат окажется ожидаемым.

Итак, переходим к окрашиванию.

Упаковка содержит:

Флакон с гель-основой 50мл
Саше-пакет с оксигентом 6% 2х25мл

Бонусом прилагаются:

Саше-пакет с бальзамом 15мл
Перчатки
А также инструкция по применению, содержащая в себе: меры предосторожности, рекомендации, применение, слова благодарности приобретения краски и предупреждение о том, что конечный результат окрашивания зависит от исходного цвета волос. Ага, всё-таки производитель перестраховывается.

Переходим к смешиванию. В пластиковую миску выливаю гель-основу, к ней добавляю оксигент.

Тщательно всё перемешиваю. Консистенция получается гелеобразной. А я по старым воспоминаниям о краске всё жду, когда же она станет консистенции сметаны.

Всё. Окрашивающая масса готова. Без промедления идём наносить!

Вообще рекомендуется делать тест на аллергию! Если у вас чувствительная кожа головы, или вы аллергик, то настоятельно рекомендую провести тест!

Да даже если вы и не аллергик, лучше сделать тест!

Нанесение я начинаю аналогично с осветлением — с нижней части головы. Ежеминутно цвет волос начинает меняться: вначале отдаёт зеленью, затем фиолетовым и даже коричневым.

У мамы возникает страх стать чёрной Я боюсь, что получится насыщенный фиолетовый. По истечении 40 минут происходят вот такие изменения.

Гель-краску мы также смываем шампунем, после наносим бальзам, который шёл бонусом.

Конечно же весь фиолет смывается, и на влажных волосах я могу рассмотреть пока что только светлый оттенок. После высыхания я тоже особо пепла не замечаю.

И тут я уже не виню цветопередачу фотоаппарата — пепла просто нет, вспышка ли, или дневное освещение.

Хотя нет, грязный пепел есть на концах. Как он там появился — для меня загадка.

Вот такая двухдневная эпопея, а ожидаемого результата нет. Я этим не довольна конечно. И почему краситель так повёл себя на волосах? В общем, мне ещё учиться и учиться. А маме результат понравился, хоть и без пепла. Её вообще устраивает тот модный раньше выжженный блонд.

Одно меня радует — я всё-таки взялась за восстановление маминых волос. Хоть и не самым щадящим образом, но начало положено. Возможно, мне удастся отговорить её от постоянных окрашиваний и она начнёт отращивать свой цвет, на котором есть пепел, и смотрится он вполне неплохо на её тёмного цвета волосах.

А вам желаю обдуманно подходить к решениям о смене цвета волос, ведь это влечёт последствия. Такие, например, как более продуманный и тяжёлый уход.

Спасибо всем за прочтение, до встречи в новых постах!

Превью

Как тонировать волосы дома и преимущества тонирования волос – фотогалерея

• Тонування волосся Instagram

• Тонування волосся Instagram

• Тонування волосся Instagram

• jpg” data-src=”https://images.glavred.info/2020_03/1584311204-6717.jpg”>

  Тонування волосся Instagram

• Тонування волосся Instagram

• Тонування волоссяТонування волосся Instagram

• Тонування волосся Instagram

• Тонування волосся Instagram

• jpg” data-src=”https://images.glavred.info/2020_03/1584311210-2737.jpg”>

  Тонування волосся Instagram

• Тонування волосся Instagram

• Тонування волосся Instagram

• Тонування волосся Instagram

Наверное, так или иначе, из-за коронавируса ваша жизнь немного изменилась. Возможно, вы сейчас работаете дома или взяли отпуск на период карантина. И внезапно вы обнаружили, что у вас появилась масса свободного времени для себя. Вы уже убрали жилище, провели ревизию содержимого всех шкафов, решили, что будете носить, а что нет, и приготовили достаточно еды.

Знаете, прелесть этого периода в том, что наконец вы можете сделать то, до чего раньше руки не доходили. Например, тонирование волос дома. Почему бы и нет? Сейчас самое подходящее время для экспериментов. Тем более, что в случае, если результат вам не понравится (что, в принципе, маловероятно), то не придется переживать, что подумают люди. Зато если все у вас получится, то поднимется настроение, и вы почувствуете себя заметно лучше.

Кроме того, тонирование волос в домашних условиях позволит вам сэкономить деньги – уж лучше потратьте их на всевозможные маски для укрепления и роста волос, волосы вам ответят блеском и сиянием.

Главред собрал фотогалерею модных вариантов тонирования волос – посмотрите, возможно какой-то оттенок волос вам безумно понравится, и вы захотите попробовать.

Тонирование волос – на что следует обратить внимание

• Если у вас темные волосы, тогда тонирование – это не для вас. Тоники меняют оттенок волос, но не осветляют волосы. Именно поэтому тонеры предназначены для светлых или обесцвеченных волос.
• Главная задача тоника – помочь вам “подогнать” оттенок ваших светлых волос к вашему лицу и глазам. То есть, кому-то нужен более прохладный оттенок, кому-то более теплый. А еще тонер позволяет получить сказочный цвет волос – розовый, фиолетовый, синий или зеленый.
• Тонировать можно как всю шевелюру после осветления, так и отдельные пряди. Скажем, если вы хотите добавить изюминку своему образу, тогда можете использовать тоник на кончиках волос, или, наоборот, у корней.
• Тоник смывается. Поэтому после каждого мытья волос ваши волосы будут становится светлее, а цвет – более тусклым. В любом случае, в домашних условиях вы всегда можете придать цвету яркости. Конечно, если вы хотите сложно тонирование – несколько оттенков, что-то вроде мелирования, тогда без помощи мастера вам не обойтись.
• Один и тот же тонирующий краситель на разных волосах будет выглядеть по-разному.

Тонирование волос – вредно или полезно

Преимущества тонирования волос

Тонирование не так сильно вредит волосам, как окрашивание.

Тонирование позволяет чаще менять оттенок волос – тонер довольно быстро смывается.

Если вы неудачно осветлили волосы, и они у вас получились желтыми или зелеными, то тонирование – спасение в таких ситуациях.

Недостатки тонирования волос

Если у вас темные волосы, тогда придется вначале обесцветить волосы, а уже потом использовать нужный тоник.

Что бы кто не говорил, но тонирование плохо закрашивает седину.

Читайте такжеЖенские стрижки на тонкие волосы – модные прически 2020 для объема: фото

Какое бывает тонирование волос

Щадящее тонирование волос – цвет волос на один день

Если вы хотите красивый цвет волос на один день, тогда выбирайте оттеночные шампуни, пенки или муссы. После мытья волос о цвете останутся только легкие воспоминания.

Интенсивное тонирование волос – решение на две недели

В составе интенсивных тонирующих средств более активный красящий пигмент, который тем не менее действует значительно мягче, чем обычная краска, и не имеет специфического запаха. Результат тонирования останется с вами на пару недель, затем тонирование необходимо повторить.

Какой окислитель выбрать

В магазинах можно найти окислители 1.5%, 3%, 6% и даже 12%. Многие сразу берут самый высокий процент, в надежде, что благодаря этому тонер отлично ляжет на волосы. Это самая грубая ошибка многих женщин. Наоборот, нужен окислитель 1,5%.

Чаще всего мастера в салонах красоты пользуются 1.5 % раствором, лишь в тех случаях, когда присутствует яркий желтый оттенок, прибегают к 3% составу.

Читайте такжеУбежит и спрячется: женские прически, которые дико бесят мужчин – фото

Процедура тонирования волос в домашних условиях – что за чем

Тонирование — довольно простая процедура, справиться с которой в домашних условиях может каждая женщина. Права, чтобы результат вас порадовал, следует соблюдать некоторые правила.

1. Вначале подготовьте место – все шкафы нужно прикрыть, чтобы потом ваш белый шкаф не стал пятнистым.
2. Работайте в перчатках – на тот случай, если у вас чувствительная кожа. Конечно, в идеале проверить, нет ли у вас аллергии на тонер: нанесите капельку средства на руку, и если не будет никакой реакции – значит, аллергии нет.
3. Внимательно изучите дозировку – если тонируете волосы первый раз, ни в коем случае не нарушайте пропорции.
4. Если вы еще не профи, то пока отложите сложное тонирование – в виде мелирования. Также не стоит тонировать отдельные пряди. Нанесите тонер при помощи специальной кисточки на волосы равномерно по все длине волос. Затем прочешите локоны. (Когда вы увидите, какой цвет получается на ваших волосах, немного набьете руку, то при помощи специально шапочки сможете окрашивать отдельные пряди).
5. Смойте тонер по истечении указанного времени – не слушайте тех, кто говорит, что нужно держать как можно дольше, ведь есть риск банально сжечь волосы. Да-да, тонер тоже может испортить волосы, если, конечно, переборщите. Пряди нужно хорошо промыть, пока вода не станет чистой. Чтобы не сжечь волосы, не стоит превышать время, указанное в инструкции.
6. Используя бальзам или маску, завершите процедуру.

Отметим, для тонирования волос можно использовать натуральные красители, такие, как хна, луковая шелуха, басма, охра, кора дуба, которые совершенно безвредны. Но там очень много нюансов, и о них мы расскажем вам в следующий раз.

Читайте такжеПикси-кроп и шегги-боб – новые модные стрижки на короткие волосы 2020: фотоНапомним, ранее собщалось, после процедуры ламинирования волос вам придется пойти в магазин и купить специальные средства для ухода за волосами. От любимого шампуня, бальзама и маски придется отказаться, ведь они сведут на нет все ваши усилия.

Что такое тонирование волос? Стилисты объясняют, как лучше всего это сделать

Прочтите это, прежде чем брать в руки фиолетовый шампунь.

Stocksy

Да будет известно, что у меня никогда не было серьезной работы по покраске – Кроме за одну крошечную полоску ярко-розового цвета в седьмом классе и неудачную домашнюю попытку смело обесцветить мои темно-каштановые волосы в старшей школе. После просмотра учебника на YouTube я, к сожалению, закончил тем, что волосы были больше похожи на солому, чем на великолепный оттенок ombré, который обещала коробка.

Увидев ужасный желтый оттенок, я побежал в ближайшую аптеку и взял самую большую бутылку фиолетового шампуня, которую смог найти. Я молился, чтобы это вернуло мои волосы к жизни, но этого не произошло. Вместо этого мои волосы были ярко-медного оттенка до конца второго года обучения в средней школе. В конце концов, мне пришлось полностью отрезать пораженный участок, оставив свой фирменный короткий боб.

Зачем вообще нужен тонер

Оказывается, тонирование намного важнее и сложнее, чем просто облить волосы фиолетовым шампунем. Когда вы красите или мелируете волосы, цвет окисляется и со временем меняется. В частности, у платиновых блондинок выделенные участки волос имеют тенденцию приобретать медно-желтый оттенок, а не холодный оттенок, который они ищут. С другой стороны, брюнетки и рыжие, желающие добавить тепла и объемности своему цвету, могут обнаружить, что их окрашенные участки становятся пепельными. Тоники – это полуперманентные красители, которые решают эту неприятную проблему, возвращая вашим волосам желаемый тон. Процесс тонирования волос позволяет избежать появления нежелательных оттенков, поэтому можно добиться более однородного цвета.

Вы можете полностью использовать тонеры с другими продуктами для волос для достижения максимальных результатов

Тоники часто используются вместе с блесками для волос и глазури, которые действуют именно так, как следует из их названия: придают вашим волосам здоровый вид прямо из салона. «Глянец, глазурь и тонер, по сути, делают одно и то же, – объясняет Кэсси Коэн, колорист из Sharon Dorram at Sally Hershberger в Нью-Йорке. ‘ Они могут усиливать и приглушать тона, добавляя сияния ».

Этот контент импортирован из Instagram. Вы можете найти тот же контент в другом формате или найти дополнительную информацию на их веб-сайте.

Посмотреть этот пост в Instagram

Сообщение, опубликованное Кэсси Коэн (@ccohen)

Вам следует сначала заручиться помощью профессионального парикмахера

Коэн предупреждает, что клиентам не следует пытаться самостоятельно справиться с дерзостью или тупостью дома. «Я рекомендую сначала сходить в салон, поговорить со своим колористом и позволить ему посоветовать лучшие тонирующие продукты для ваших волос». Почему? Потому что многие формулы тонизирующих средств в аптеке могут пересушить при неправильном использовании. Если вы используете слишком много неправильной формулы, ваши волосы будут более сухими и шелушащимися, чем блестящими. Большинство тонизирующих средств, таких как фиолетовый шампунь, которые можно купить в аптеке, специально созданы для тонизирующих блондинок, поэтому тем, у кого темные волосы, сложно правильно тонировать без профессиональной помощи. При нанесении в салоне тонеры чаще всего подбираются под нужды каждого клиента. Другими словами, универсальные тонеры часто не подходят для всех .

Нет, тоники не осветляют цвет волос

Тонеры не могут и не должны заменять фактический процесс молнии, через который проходят волосы, когда они обесцвечиваются. Блески и тоники на самом деле не смогут осветлить ваши волосы, если вы заметите, что они тускнеют. Они разработаны и должны использоваться исключительно для корректировки тона цвета. Правильно окрашенные цвета могут казаться ярче, потому что они более холодные, а не обязательно потому, что они светлее по оттенку.

Вот как часто нужно тонировать волосы

Поскольку тонеры являются полуперманентными, лучше всего тонировать волосы в промежутках между окрашиванием и во время процесса окрашивания. «[Тонирование] – лучшее быстрое решение», – объясняет Оливия Казанова, колорист салона IGK в Нью-Йорке. «Тонер занимает всего от 10 до 20 минут, поэтому, когда вам нужно быстро поднять настроение, это лучший вариант».

Этот контент импортирован из Instagram. Вы можете найти тот же контент в другом формате или найти дополнительную информацию на их веб-сайте.

Посмотреть этот пост в Instagram

Сообщение, опубликованное Оливией Казановой (@livcasanovahair)

Частота тонирования волос между мытьями зависит от вашего цвета волос. «Рыжие тускнеют быстрее всех, и им, как правило, приходится чаще подкрашивать свой цвет», – объясняет Кортни Ли, колорист из салона Kinloch в Нью-Йорке.

Этот контент импортирован из Instagram. Вы можете найти тот же контент в другом формате или найти дополнительную информацию на их веб-сайте.

Посмотреть этот пост в Instagram

Сообщение, опубликованное КЭТИ ДЖЕЙН ХЬЮЗ (@katiejanehughes)

Лучшие тонирующие средства, рекомендованные стилистами

Если вам абсолютно необходимо тонировать волосы дома, Казанова рекомендует использовать Несмываемые тонизирующие капли для блонд IGK Hair’s Mixed Feelings , который превращает ваш любимый кондиционер в тонизирующее средство. Ли клянется Оттенки EQ Toner от Redken , которым она пользуется уже 15 лет. И Коэн рекомендовал Линия Alchemic от инди-бренда Davines , который включает варианты тонирования для всех цветов и оттенков волос.

Покупайте лучшие тонирующие продукты, рекомендованные опытными стилистами

Оттенки EQ Color Gloss 06Rb, Cherry Cola, 2 OzRedken walmart.com12,34 $ КУПИТЬ Алхимический кондиционерDavines amazon.com31,00 долл. США КУПИТЬ Алхимический шампунь, ШоколадDavines amazon.com27,00 долл. США КУПИТЬ Смешанные чувстваIGK amazon.com29,00 долл. США КУПИТЬ

Итог: вам придется отправиться в салон, чтобы контролировать свой цвет. Тоники для дома, возможно, и улучшились, но всегда лучше проконсультироваться с профессионалом, прежде чем рисковать своими идеально смешанными бликами.

Что делает кондиционер для мужских волос и как он действует?

Мужчины давно стали реальностью, которую женщины знали годами. Эта глубокая реальность основана на идее о том, что то, что наносят на волосы, действительно имеет значение. Скорее всего, чем лучше и здоровее волосы, тем лучше наносится на их волосы.

Ни один продукт для волос не подтверждает это лучше, чем кондиционер. Фактически, мужской кондиционер для волос – это продукт, специально разработанный для изменения текстуры и профиля прядей.

Как вы, возможно, уже знаете, кондиционер обычно наносится на следующий за шампунем шампунь, поскольку шампунь удаляет с волос грязь и жир, а кондиционер насыщает волосы влагой и питательными веществами.

Но то, что вы, возможно, еще не знаете, – это то, что кондиционер делает с вашими волосами и как он на самом деле делает волосы здоровыми и мягкими.

История кондиционера для волос

На протяжении многих лет различные культуры использовали натуральные масла для кондиционирования волос. Они имеют множество различных, часто странных форм.

Женщины Древнего Египта использовали любой крем, который они могли сделать для своей кожи, а также наносили его на волосы как слой защиты от жаркой и сухой погоды. Мужчины на самом деле не последовали их примеру, поскольку чаще всего просто брили головы.

В 1300-х годах европейские женщины варили мертвых ящериц в оливковом масле и натирали им голову (да, вы правильно прочитали). Женщины из более дальневосточных культур, таких как Филиппины, использовали подход, который до сих пор является добавкой во многие кондиционеры и смешивают алоэ и воду.

Современный кондиционер для волос был разработан парфюмером Эдуардом Пино. Он представил свой революционный продукт, Brilliantine, на Всемирной выставке в 1900 году. Brilliantine был нацелен на мужчин, и Пино чувствовал необходимость смягчить мужские волосы, усы и бороду в том числе. С тех пор кондиционер для волос претерпел множество изменений и изменений.

Теперь кондиционер стал таким же эффективным и полезным как для мужчин, так и для женщин.

Общие ингредиенты, содержащиеся в кондиционерах

Изображение предоставлено: Kerdkanno / BigStock.com

• Вода – это доминирующий ингредиент в кондиционере. Часто он составляет 9/10 от состава кондиционеров. Причина этого довольно очевидна. Основная функция кондиционеров – увлажнять волосы или наполнять их водой.
• Смягчающие и увлажняющие средства – их также можно назвать жирными спиртами и маслами. Они действуют на мягкие волосы, которые имеют тенденцию становиться жесткими и ломкими. Это часто удаляется шампунем, удаляя влагу.Смягчающие вещества действуют, поскольку они держатся на волосах, поэтому вода проникает в волосы, а не быстро испаряется. Конкретные ингредиенты, указанные на этикетке смягчающего средства, – это такие вещи, как PEG 45 Almond Glyceride и большинство ингредиентов с ильным окончанием, таких как бензил, цетеарил, бутил, цетил, изопропил и т. Д. Минеральное масло, вазелин и диметикон также входят в эту группу. Хотя многие смягчающие средства созданы искусственно, доступны также натуральные смягчающие средства. Они основаны на растениях и включают такие ингредиенты, как авокадо, кокос и масло арганы.
• Поверхностно-активные подкислители – их функция заключается в снижении поверхностного натяжения, чтобы жидкость могла проникать в волосы и удерживаться на них. Они разработаны таким образом, чтобы не смывать волосы полностью из-за их плотного прилегания к кератину волос. С этого момента изменения и действуют как поверхность волос, меняя текстуру. В качестве продукта часто используются эмульгаторы, детергенты и пенообразователи.
• Подкислители – кислотные регуляторы поддерживают оптимальный уровень кондиционера около 3.5 для укрепленных волос. Поскольку волосы пропитаны кислой средой, волосы имеют тенденцию становиться более подтянутыми из-за укрепления водородных связей и кератина. По этой причине полезно, чтобы кондиционеры были кислыми по своей природе. Любой уровень pH ниже 7 считается кислотным, и этот низкий уровень может протонировать кератиновые аминокислоты. В результате волосы будут иметь более плотную структуру.
• Консерванты – волосы не часто считаются местом роста бактерий и грибков, но, если их не лечить, они могут стать их рассадником. Эти консерванты подавляют и избавляют волосы от нежелательных, вредных наростов.
• Солнцезащитный крем – в настоящее время многие хорошие солнцезащитные кремы включают в себя форму солнцезащитного крема. Это защищает волосы от протеина и потери цвета. Такие ингредиенты, как бензофенон-4 и этилгексилметоксициннамат, являются наиболее часто используемыми солнцезащитными средствами. Эти солнцезащитные добавки отличаются от тех, которые используются для ухода за кожей, поскольку они нарушают текстуру и создают ненужный вес на волосах.

Формы кондиционеров

Кондиционеры имеют больше текстур, стилей и методов, чем когда-либо прежде.Примеры:

Стандартный кондиционер

Это кондиционер, который большинство мужчин используют регулярно. Их следует наносить сразу после шампуня, поэтому часто есть подходящий шампунь.

Наконец, кондиционер этого типа увлажняет, восстанавливает и улучшает текстуру волос.

Пакет-кондиционер

Кондиционеры

Pack намного тяжелее и плотнее на ощупь. Они содержат большее количество поверхностно-активных веществ, которые, по сути, склеивают поверхность волос.Они предназначены для того, чтобы они оставались на волосах дольше, чем стандартный кондиционер.

Поверхностно-активные вещества также немного отличаются, поскольку они представляют собой прямые, более длинные и более плоские цепи жирных кислот, подобные тем, которые связаны с насыщенными жирными кислотами. Они легче затвердевают, придают кондиционеру большую вязкость и покрывают волосы слоем.

Несмываемый кондиционер

Несмываемые кондиционеры в последнее время стали более популярными. Они тонкие и водянистые на ощупь, и в них почти столько же присутствуют поверхностно-активные вещества.Поверхностно-активные вещества изогнуты, поэтому они не так сильно затвердевают, они легче и менее вязкие.

Несмываемый кондиционер более похож на натуральное масло для волос и чаще работает просто для того, чтобы волосы оставались гладкими, как масло для бороды или бальзам для бороды для смягчения бороды, которую мы ранее покрывали.

Кондиционеры для геля или фиксации

Эти кондиционеры действуют как гель для волос. Они удерживают волосы в нужном стиле, все еще кондиционируя. В их основе лежат катионные полиэлектролитные полимеры.

Что делает кондиционер в зависимости от вашего типа волос

Изображение предоставлено: 279photo / BigStock.com

Покупка хорошего кондиционера для волос должна основываться на их типе волос. В предыдущей статье было сказано, что когда вы собираетесь купить шампунь для волос, одним из критериев, которые вам нужно учитывать, является ваш тип кожи головы, а кондиционер – это тип волос. Например, у вас может быть сухая кожа головы и жирные волосы.

Шампунь и кондиционер следует покупать в зависимости от типа волос.Кондиционер необходим для всех типов волос, но имейте в виду, что не каждый кондиционер дает одинаковые желаемые результаты.

Нормальные волосы

Это для людей с идеальной текстурой волос. Этот тип волос не обязательно кажется жирным, но и не сухим.

Если у кого-то есть эти волосы, им повезло (и да, мы их явно ненавидим). Есть несколько вариантов кондиционеров, и по этой причине этим мужчинам не нужно опасаться опасностей, с которыми сталкиваются другие типы волос.

Сходите в магазин, понюхайте кондиционер, возьмите его домой и попробуйте. Убедитесь, что он приятен на ощупь и обеспечивает желаемый результат смягчения и защиты.

Многие люди с этим типом волос пробуют в течение жизни множество различных кондиционеров. Если вам нужна наша рекомендация, вы можете взглянуть на кондиционер для волос Dr. Squatch для мужчин.

Говоря об этом продукте, он обладает действительно приятным, естественным запахом, который увлажняет волосы и делает их приятными на ощупь.Он стимулирует рост клеток с помощью таких ингредиентов, как масло перечной мяты, и придает волосам более густой вид. Шалфей и другие ингредиенты придают кондиционеру хороший уровень pH и восстанавливают всю голову, кожу головы и волосы до здорового уровня. Он безопасен и изготовлен только из растительных ингредиентов.

Жирные, плоские волосы

Если у кого-то такой тип волос, они это знают, и это чертовски расстраивает. На самом деле, я принадлежу к тем мужчинам с жирными волосами, и я не пропускаю ни дня, чтобы их мыть.

Характерной чертой этого типа волос является то, что они кажутся жирными и жирными на ощупь.Волосы садятся на голову и имеют тельце.

Многие люди с этим типом волос вообще не используют кондиционер. Это может показаться логичным предположением, но люди с жирными волосами склонны мыть волосы чаще, чем средний мужчина. По этой причине волосы обычно лишены питательных веществ, и для их замены требуется кондиционер.

Выбирая кондиционер, обратите внимание на те, которые классифицируются как увеличивающие объем, легкие, укрепляющие или сбалансированные. Вместо того, чтобы быть действительно богатыми влагой, они содержат дополнительный белок, добавленный для придания объема при удалении излишков жира с волос. Независимо от того, насколько хорошо выглядит кондиционер, старайтесь не покупать кондиционер, который увлажняет, увлажняет, разглаживает или предназначен для вьющихся волос.

Что касается нашей личной рекомендации, мы бы порекомендовали продукт под названием Bumble and Bumble Thickening Conditioner для этого типа волос. Он наполнен шелковым порошком, который, как известно, связывается с прядями волос, делая их более густыми и подтягивающими. Он легкий и произведен в США. Волосы после использования этого продукта будут выглядеть более пышными и живыми.

Что касается крайних случаев этого типа волос, некоторые из них добились положительных результатов, сначала изменив типичный порядок шампуня, кондиционера и кондиционера.

Сухие, поврежденные волосы

Еще один волос, который каждый знает, когда он у него есть. Волосы выглядят действительно ломкими, сухими и легко выпадают. Это самый важный тип волос для хорошего кондиционера. Если не уделять волосам должного внимания, они будут плохо выглядеть, и проблемы будут усугубляться из-за дополнительного пренебрежения. Каждый раз, когда они моют волосы шампунем, нужно использовать кондиционер.

При выборе кондиционера всегда следует избегать кондиционеров, увеличивающих объем, укрепляющих и укрепляющих. Они не предназначены для предварительного увлажнения и создают нагрузку на волосы, с которыми они не могут справиться.

Часто волосы слегка подсушиваются, поэтому следует пользоваться увлажняющими, увлажняющими, разглаживающими и балансирующими кондиционерами. Они предназначены для увлажнения сухих волос. Когда волосы действительно повреждены, найдите тот, который утверждает, что устраняет серьезные повреждения.

Rugged and Dapper Hydration Remedy Conditioner for Men – наш фаворит для этого типа волос. Он вернет поврежденные волосы в здоровое состояние. Он создан для увлажнения и содержит множество натуральных ингредиентов для питания нуждающихся волос. Он содержит алоэ вера и кокосовое масло для слоев увлажнения и быстро восстанавливает худшие типы волос.

Как правильно наносить кондиционер?

Изображение предоставлено: Maridav / BigStock. com

Во-первых, не рекомендуется мыть волосы каждый день, хотя большинство из нас виновно в этом.

Волосы действительно нуждаются в натуральных маслах для роста, и шампунь очищает волосы от этих масел, если делать это слишком часто. Если кто-то по-прежнему выбирает ежедневное мытье головы, никогда не делайте этого, не сразу после ополаскивания шампуня кондиционером. Это защитит волосы от недостатка масла. Если вы следуете рекомендациям и моете волосы шампунем только 3-4 раза в неделю, используйте кондиционер с той же частотой. Помните, сухие, поврежденные волосы нуждаются в большем количестве кондиционера, а жирные – в меньшем.

1. Если вы хотите создать кондиционер, убедитесь, что волосы очень влажные, выдавите примерно четверть количества кондиционера и вотрите в волосы.Не переусердствуйте, так как это может привести к негативным результатам, таким как скопление остатков и тяжесть.
2. Нанося кондиционер, распределите жидкость от кончиков волос к коже головы. Уделяйте особое внимание кончикам волос, так как они быстрее всего высыхают, поскольку находятся дальше всего от кожи головы (откуда происходят натуральные масла). Вот почему поврежденные волосы сползают.
3. Оставьте кондиционер на голове и волосах примерно от минуты до полутора минут, затем смойте его.

Тем не менее, так ли важен кондиционер?

Если вы все еще в затруднении, вот почему вам следует использовать кондиционер.

Шампунь очищает кожу головы от грязи, бактерий и излишков жира. При этом он очищает волосы от столь необходимого масла.

Кондиционер для волос решает эту проблему, фактически удовлетворяя потребности волос. Помимо шампуня, волосы весь день постоянно подвергаются атаке. Волосы действительно страдают от погодных условий, расчесывания, сушки феном и продуктов, наносимых на волосы.Волосы покрыты маленькими клетками. Когда волосы сушатся или повреждены, эти клетки скапливаются, чтобы получить влагу и питание. Это делает волосы тусклыми, сухими и неухоженными. Кондиционеры сглаживают чешуйки, чтобы все выглядело так, как будто оно снова задумано.

Кондиционер помогает каждому коснуться каждого волоска, наполняя волосы увлажнением и питательными веществами, которые были потеряны в течение дня.

Несколько заключительных мыслей

Сделайте себе одолжение и купите кондиционер, который нужен и нужен вашим волосам.Здоровая голова и волосы состоят из трех вещей: чистки, увлажнения и питания. Если пренебречь каким-либо из них, голова и волосы не будут процветать.

Просто кондиционер для волос творит чудеса. Это придаст вашим волосам приятный вид, и, как и в большинстве случаев в жизни, если вы будете хорошо с ними обращаться, это принесет вам пользу.

Основное изображение предоставлено: deagreez / BigStock.com

Салон Olaplex | ladyhairroin | Уход за здоровыми волосами

АВТОНОМНАЯ процедура

Автономная процедура OLAPLEX восстанавливает поврежденные волосы и повторно связывает разорванные связи, вызванные химическими, термическими и механическими повреждениями. Это беспрецедентный сервис, восстанавливающий поврежденные волосы и поддерживающий их сильные и здоровые.

Поврежденным волосам может быть полезно пройти автономное лечение за одну-две недели до любого обслуживания. После того, как услуга будет завершена, вы сможете поддерживать целостность своих волос дома с помощью OLAPLEX №3 HAIR PERFECTOR. Автономное лечение также очень эффективно при 100% наращивании человеческих волос.

* Обработка Olaplex настоятельно рекомендуется со всеми услугами по окрашиванию и химическими релаксаторами.

СИСТЕМА ПОДДЕРЖКИ БОНД

Единственная запатентованная система для заметного восстановления сильных повреждений – превращения сухих ломких волос в мягкие, блестящие и более упругие.

РЕМОНТ, ЗАЩИТА

И УКРЕПЛЯЕТ.

УКРЕПЛЕНИЕ, ВОССТАНОВЛЕНИЕ И РЕМОНТ.

ГИДРАТЫ, РЕМОНТ

И УКРЕПЛЯЕТ.

ГЛАДКИ, ГИДРАТЫ

И ЗАЩИЩАЕТ.

ДОБАВЛЯЕТ БЛЕСК, ЗАЩИЩАЕТ

И УКРЕПЛЯЕТ.

как работает olaplex

Все типы волос (естественные, кудрявые, тонкие, прямые и т. Д.) Большей частью основаны на здоровых, правильно спаренных дисульфидных связях. Когда волосы повреждаются термическими, химическими, механическими факторами или факторами окружающей среды, эти дисульфидные связи разрываются, что приводит к образованию одиночных сероводородных связей.

Что происходит после разрыва дисульфидной связи? Возможны две реакции. Первая реакция состоит в том, что одиночный сероводородный компонент соединяется с единственной молекулой кислорода.Это идеальная пара без дальнейшего повреждения.

Вторая реакция – повреждение. Одна молекула серы и водорода будет соединяться с тремя молекулами кислорода, образуя SO3, или так называемую сульфатную группу. Протонированный сульфат известен как цистеиновая кислота. Затем цистеиновая кислота съедает белок из волос.

В случае химических услуг OLAPLEX работает за счет спаривания с одинарной сероводородной связью быстрее, чем это могут сделать три молекулы кислорода.

Что такое протонирование в органической химии?

Что такое протонирование в органической химии? Из Википедии, бесплатной энциклопедии. В химии протонирование (или гидрирование) – это присоединение протона (или гидрона, или катиона водорода), (H +) к атому, молекуле или иону, с образованием сопряженной кислоты. (Дополнительным процессом, когда протон удаляется из кислоты Бренстеда – Лоури, является депротонирование.)

Какова цель протонирования? 3.Протонирование молекулы делает ее менее электронно-бедной (электрофильной). Обратное верно для протонированных молекул. В приведенном ниже примере спирта и амина, например, добавление кислоты удаляет электронную плотность из кислорода и азота соответственно.

Что протонировано или депротонировано? Основное различие – протонирование и депротонирование

Протонирование – это присоединение протона к химическому веществу. Депротонирование – это удаление протона из химического соединения.

Что означает состояние протонирования? Ключевой идеей, которую следует учитывать для любой пары конъюгата кислота / основание, является «состояние протонирования» при заданном pH. Когда pH = pKa, раствор будет содержать равные концентрации как протонированной, так и депротонированной форм соединения.

Что такое протонирование в органической химии? – Связанные вопросы

Какие атомы можно протонировать?

Как сказал Миторон, все атомы кислорода могут действовать как основания Льюиса и все будут в определенной степени протонированы.

Что сложнее всего протонировать?

Итак, соединение, которое труднее всего протонировать, – это фенол.

Равно ли pKa pH?

pKa – это значение pH, при котором химическое вещество будет принимать или отдавать протон. Чем ниже pKa, тем сильнее кислота и больше способность отдавать протон в водном растворе. Уравнение Хендерсона-Хассельбаха связывает pKa и pH.

Протонирование является кислотным или основным?

Протонирование и депротонирование (удаление протона) происходят в большинстве кислотно-основных реакций; они составляют основу большинства теорий кислотно-основных реакций.Кислота Бренстеда – Лоури определяется как химическое вещество, которое протонирует другое вещество.

Что произойдет, если pKa ниже pH?

Если pH раствора меньше pKa, группа находится в форме конъюгированной кислоты (протонированной). (Примечание: глицин может служить буфером в 2 разных диапазонах буфера).

Что протонировалось первым?

Сначала просканируйте молекулу на наличие всех негалогеновых атомов с неподеленными парами (обычно N и O). Во-вторых, представьте, что вы протонируете каждый атом-кандидат и вытягиваете из него сопряженную кислоту.В-третьих, определите самую слабую конъюгированную кислоту. Протонированный атом в самой слабой сопряженной кислоте является самым основным атомом в исходной молекуле.

Что такое pKaH?

«pKa конъюгированной кислоты» можно сократить до «pKaH». Термин «pKa конъюгированной кислоты» немного затруднен для регулярного использования. Поскольку конъюгированная кислота основания («B») представляет собой «BH», мы можем сокращать «pKa конъюгированной кислоты основания» как его pKaH.

Что такое протонирование спирта?

Спирты – важные органические синтетические реагенты.В процессе реакции спирты могут протонироваться минеральными кислотами. Протонирование спирта – это добавление протона. Этанол, например, протонирует соответственно: C₂H₅-OH + H⁺ → C₂H₅-OH₂⁺

Протонировано ли основание?

Дополнительным процессом, когда протон добавляется (переносится) к основанию Бренстеда – Лоури, является протонирование (или гидронирование). Образовавшаяся разновидность представляет собой сопряженную кислоту этого основания.

Что такое протонированный препарат?

Наркотик имеет тенденцию проходить через мембраны, если он не заряжен.Кроме того, большинство лекарств представляют собой слабые кислоты или слабые основания. ++ Для слабой кислоты, когда pH меньше pK, преобладает протонированная форма (неионизированная). Когда pH больше pK, преобладает непротонированная (ионизированная) форма.

Почему сложно протонировать фенол?

Протонировать фенол труднее всего. Из-за наличия неподеленной пары электронов в феноле он будет иметь положительный заряд (частичный), следовательно, входящий протон не сможет легко атаковать.Смещение электронов происходит в бензольном кольце из-за резонанса. Следовательно, наиболее сложно атаковать протон.

Почему PHOH трудно протонировать?

протонирование происходит легче из-за влияния метильных групп, которые увеличивают электронную плотность на кислороде и, таким образом, облегчают атаку протона. В последнем соединении, феноле, происходит смещение электронов в бензольном кольце за счет резонанса. Следовательно, наиболее сложно атаковать протон.

Можно ли протонировать фенол?

Протонирование фенола может происходить либо по фенильному кольцу, либо по гидроксигруппе.Предпочтительная гидратация гидроксигруппы первоначально происходит в обоих изомерных типах протонированного фенола. Развитие сети водородных связей воды локализовано вокруг гидроксильной группы вплоть до n = 2.

Что происходит с аминокислотами при высоком pH?

При высоком pH депротонируются как карбоксильная, так и аминогруппа. При этих значениях pH аминокислота несет чистый отрицательный заряд и является двухосновной. При низком pH аминокислота несет положительный заряд и будет мигрировать на катод.При высоком pH отрицательно заряженная аминокислота будет мигрировать к аноду.

Что происходит с белками при слишком высоком pH?

Различные боковые цепи аминокислот могут образовывать водородные связи друг с другом. Изменение pH разрушает водородные связи, и это меняет форму белка.

Что означает, когда pKa выше pH?

Когда pH среды больше, чем pKa соединения, среда считается основной, и соединение будет существовать преимущественно в своей депротонированной форме.При pH 1 окружающая среда считается кислой, и уксусная кислота существует преимущественно в протонированной форме.

Является ли pK таким же, как pKa?

pKa не означает то же самое, что pK: pKa – это лишь одна из трех мер pK. В химии K – константа диссоциации (для кислот

Как рассчитать pH?

Для расчета pH водного раствора вам необходимо знать концентрацию иона гидроксония в молях на литр (молярность). Затем рассчитывается pH, используя выражение: pH = – log [h4O +].

Протонирование – восстановление или окисление?

Протонирование происходит, когда протон добавляется в химической реакции. Это не определение окисления.

Как pH связан с Ka?

Когда вы видите «p» в кислотно-щелочной химии, эта буква означает «мощность». Итак, pH – это «сила водорода», где H – символ элемента. Таким образом, pH – это отрицательный логарифм концентрации ионов водорода, а pKa – это отрицательный логарифм значения Ka. Заглавная буква «К» означает постоянную.

Какая самая основная функциональная группа?

В органической химии наиболее распространенными функциональными группами являются карбонилы (C = O), спирты (-OH), карбоновые кислоты (CO2H), сложные эфиры (CO2R) и амины (Nh3). Важно уметь распознавать функциональные группы, а также физические и химические свойства, которые они дают соединениям.

Процессы окислительного превращения и продукты пара-фенилендиамина (PPD) и пара-толуолдиамина (PTD) —обзор | Науки об окружающей среде Европа

Введение

С первым применением пара--фенилендиамина (PPD) для получения азокрасителя в 1863 году началась новая область в синтезе органических красителей [1].В настоящее время PPD все еще используется в качестве промежуточного продукта для производства технических азокрасителей и печатных красок [2, 3]. Он служит проявителем в рецептурах окислительной краски для волос и действует как компонент, усиливающий цвет при татуировках хной. PPD нашел дальнейшее применение в синтезе фармацевтических препаратов, антиоксидантов и ускорителей вулканизации, а также в резиновой и пластмассовой промышленности [4, 5]. Метиловый аналог PPD, пара -толуолдиамин (PTD), впервые синтезированный в 1877 году, имеет аналогичный профиль применения, но производится в меньших количествах, например.g., в качестве интермедиата для синтеза азокрасителей Basic Red 2 и Acid Brown 103 [6]. В последние годы PTD широко заменил PPD в качестве компонента краски для волос, по крайней мере, в Европе [7].

Поскольку арилдиамины, PPD, PTD и продукты их трансформации имеют токсикологическое и экологическое значение. Они оцениваются как токсичные [8], мутагенные in vitro [9] и канцерогенные [9–11]. Международное агентство по изучению рака (IARC) классифицировало различные фенилендиамины как канцерогены для человека [12].В 2012 году «Постоянная сенатская комиссия по расследованию опасностей для здоровья, связанных с химическими соединениями в рабочей зоне» Немецкого исследовательского фонда (DFG) оценила PPD как канцерогенное профессиональное вещество (категория 3B) [13]. Особенностью фенилендиаминов, особенно PPD, является их аллергический потенциал [14, 15]. PPD известен как наиболее важный аллерген, связанный с аллергическим контактным дерматитом, связанным с краской для волос [16, 17]. Это пре- или прогаптен, который превращается в несколько гаптенов в результате различных (аут) окислительных реакций.Что касается требований гигиены труда и здоровья потребителей, использование PPD и PTD в составах красок для волос и татуировок регулируется различными нормативными актами. Директива Европейского экономического сообщества по косметике установила предельные значения для максимальной концентрации фенилендиаминов в красках для волос на уровне 6% (PPD) и 10% (PTD), при условии, что рецептура активного красителя содержит избыток связывающих соединений [18]. Токсикологический потенциал технических и коммерческих составов арилдиаминов определяется не только самими чистыми соединениями, но и побочными продуктами их технического синтеза и продуктами химического (авто) окисления, образующимися во время постпроизводственной обработки, составления продукта, хранения, применения или воздействие окружающей среды [19].При контакте с воздухом или окислителями, такими как пероксиды, фенилендиамины легко превращаются в сложные смеси мономерных, димерных, олигомерных и полимерных продуктов окисления. Кроме того, амины могут подвергаться фотолитической или фотоокислительной деградации при воздействии солнечного света [20, 21]. В правильно составленных рецептурах окислительной краски для волос арилдиамины эффективно превращаются в желаемый стойкий краситель за счет реакции с компонентом связующего, избегая образования токсичных побочных продуктов, например.г., База Бандровского [2, 22]. Тем не менее, даже в этих условиях арилдиамины не полностью поглощаются и не потребляются элементами связи, так что определенный потенциал реакционной способности может сохраняться. Следовательно, составы для окрашивания татуировок хной, содержащие арилдиамины, например PPD, без связующего вещества, представляют серьезную токсикологическую проблему, поскольку в этих условиях потенциально мутагенные и канцерогенные соединения образуются за счет процессов автоокисления диаминобензолов. Текущее состояние оценки риска PPD кратко изложено в [23].Таким образом, окончательная оценка токсических свойств и экологического поведения фенилендиаминов требует глубоких знаний о продуктах их трансформации, образующихся в соответствующих условиях.

Выявление путей и продуктов их реакций имеет долгую историю, начиная с новаторской работы Бандровски [24]. Тема остается объектом постоянных исследований [25, 26].

Этот обзор направлен на исчерпывающий синопсис (предварительно) идентифицированных продуктов окисления PPD и PTD в отношении конкретных условий реакции, которые привели к их образованию и идентификации.Основное внимание уделяется абиотическим процессам и продуктам трансформации, которые, как предполагается, имеют отношение к воздействию арилдиаминов на человека. Ни подробная токсикологическая оценка продуктов их окисления, ни характеристика конкретных физиологических условий реакции, например, на поверхности волос и кожи, не входят в объем данного обзора. Насколько исследовано, продукты реакции и промежуточные продукты интегрированы в реакционные схемы, объединяя различные пути реакции. Надежность аналитического определения продуктов трансформации оценивается в отношении используемого оборудования, прослеживаемости условий исследования и соответствия независимо полученных данных.Основные данные УФ-видимого и МС спектров продуктов трансформации собраны и сведены в таблицу. Наконец, обзорная статья призвана указать на необходимость дальнейших исследований, например, в случаях недостаточно охарактеризованных продуктов реакции или неполных путей реакции.

Свойства вещества

Наиболее важные свойства PPD и PTD приведены в Таблице 1. В красках для волос также часто используется их соответствующая соляная кислота или сульфатные соли, такие как PPD × 2 HCl или PTD сульфат.Из-за небольшой молекулярной поверхности и аминогрупп растворимость в воде высокая и зависит от pH. Наоборот, значения K _ow низкие. Задокументированные значения PPD pK _и варьируются в зависимости от справочной информации. Например, сообщаемое значение PPD для pK _a1 простирается от 2,8 до 3,29, а для pK _a2 – от 6,08 до 6,44 [27–29].

Таблица 1 Свойства PPD и PTD

В исследованиях Европейского научного комитета по потребительским товарам (SCCP) была проверена чистота коммерческих партий PPD и PTD, используемых в составах красок для волос, и было обнаружено, что она превышает 98% [30, 31].Согласно этим сообщениям, PPD был загрязнен о- и м-PPD (<200 мг / кг ^-1 ), о-аминофенолом (<500 мг / кг ^-1 ) и анилином (<50 мг / кг ^-1 ). Турески и др. определено до 0,5 мг кг ^-1 4-аминобифенила как в коммерчески доступных продуктах, содержащих PPD, так и в чистом химическом веществе [32]. В партиях PTD было обнаружено до 50 мг / кг ^-1 о-толуидина.

Образование и аналитическая характеристика продуктов окисления PPD и PTD

Первоначально аналитическая характеристика продуктов окисления фенилендиаминов предназначалась для выяснения путей реакций, ведущих к образованию азокрасителей.Дальнейшими аспектами исследования были минимизация образования побочных продуктов и оптимизация выходов реакций, необходимых для улучшения промышленного синтеза азокрасителей. Позже фокус расширился, чтобы охватить токсикологические аспекты, первоначально сосредоточившись на создании базы Бандровски (BB), очень сильного сенсибилизирующего агента. Другими аспектами исследования, также обусловленными токсикологическими проблемами, являются образование аддуктов между арил (ди) аминами и аминокислотами или пептидами.

Визуальным признаком реакционной способности фенилендиаминов является развитие или изменение цвета их водных, кислородсодержащих или находящихся на воздухе растворов в течение нескольких часов.В течение нескольких часов растворы становятся темно-коричневыми, а затем образуется черно-коричневый осадок. Образование продуктов реакции и, следовательно, превращение PPD и PTD зависят от pH и ускоряются в щелочных условиях. При хранении при 4 ° C водные растворы PPD остаются стабильными более 24 часов [33].

Продукты окисления PPD и PTD, документированные в литературе, перечислены в таблицах 2 и 3 соответственно. Важнейшие факты об условиях их образования, т.е.g., тип реагирующего окислителя, также задокументированы. В дополнение к аналитическим деталям, определенность и надежность аналитических результатов оцениваются по пятиуровневой шкале, от очень надежной (++) до недостаточно надежной (−−). Подробнее см. Сноску к таблице 2. Неудивительно, что существует определенная отрицательная корреляция между надежностью пояснения структуры и возрастом отчета. Ясно, что основная причина – отсутствие в прежние времена высокопроизводительных методов разделения и обнаружения, но есть и другие причины, например.g., следует также учитывать сосредоточенность на конкретных исследовательских интересах. Таким образом, одна из задач этого обзора – дать импульс для переоценки более старых аналитических результатов. В этом контексте следует отметить, что количество исследований, связанных с трансформацией PPD, намного превышает количество исследований, связанных с PTD.

Таблица 2 Продукты окисления PPD Таблица 3 Продукты окисления PTD

Таблицы 4, 5 и 6 содержат аналитические данные, характеризующие продукты окисления PPD и PTD.Некоторые исследования посвящены электрохимическому поведению PPD. Измеряли зависящие от среды, например, значение pH, тип растворителя, тип и концентрацию добавленных электролитов, электрохимические потенциалы арилдиаминов и продуктов их превращения. Эти данные использовались для целенаправленного электрохимического получения соответствующих продуктов окисления, которые часто анализировались спектроскопическими методами во время их возникновения. В таблице 4 перечислены электрохимические потенциалы вместе с типом применяемого рабочего электрода и реакционной среды.В таблице 5 представлены данные поглощения PPD и продуктов его окисления в УФ-видимом диапазоне. Во многих новейших исследованиях использовались различные масс-спектрометрические методы, часто переносимые через дефис к жидкостной хроматографии. Основные результаты приведены в таблице 6.

Таблица 4 Электрохимическое окисление PPD: условия и потенциалы Таблица 5 Максимумы поглощения УФ / видимого излучения различных продуктов окисления PPD Таблица 6 FIA-MS и HPLC-MS характеристика продуктов окисления PPD

Далее представлены различные продукты окисления PPD и PTD вместе с аналитическими исследованиями, раскрывающими их молекулярные структуры.

Мономерные продукты реакции

Катион-радикал семибензохинондиимина

Нестабильный, очень реактивный катион-радикал полубензохинондиимин (SBQDIRC), который существует в равновесии с его непротонированной нейтральной формой SBQDIR (Таблица 2), является промежуточным продуктом, который имеет исследованы наиболее интенсивно. Он инициирует процесс образования красителя, например, во время окрашивания волос, связываясь с молекулой сопряжения. Предполагается, что образование SBQDIRC визуально распознается по слегка желтоватой окраске изначально бесцветных водных растворов PPD.Piette et al. провели одно из первых исследований с применением спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) для характеристики продуктов окисления PPD, образующихся в ацетонитриле во время экспериментов по сдвигу окислительно-восстановительного потенциала с помощью циклической вольтамперометрии [34]. Позже Корбетт окислял PPD в водном растворе феррицианидом [35]. Спектры ЭПР, зарегистрированные в этих экспериментах, очень хорошо совпадают со спектрами первых. УФ-поглощение водного раствора дополнительно измеряли на различных стадиях окислительно-восстановительного цикла (таблица 5).Различные другие электрохимические исследования, выполненные в органических растворителях и буферных смесях, частично сопровождаемые измерениями поглощения ЭПР и УФ / видимого света, также указали на образование катиона SBQDIR, но не обеспечили более высокую надежность их результатов [36-40]. Мельхиор и Маки сравнили данные ЭПР SBQDIRC, синтезированного из ¹ H-PPD и из кольцевого дейтерированного PPD (d ⁴ -PPD), что привело к подтверждению структуры благодаря почти идентичным данным сверхтонкой структуры [39].Тем не менее, спектроскопический анализ всегда проводился не с изолированным промежуточным продуктом, а в присутствии непрореагировавшего PPD и других продуктов окисления, что вызывает спектральные помехи. Такое же осложнение необходимо учитывать при оценке спектроскопического определения в УФ / видимом диапазоне продуктов, образующихся во время реакции PPD с бромом в метаноле и в ацетатном буфере [41]. Mayer et al. использовали ту же реакцию окисления для создания SBQDIRC для анализа с помощью спектроскопии комбинационного рассеяния [42].Их данные подтвердили наличие иминогруппы (-C = NH) и свободного электрона. Эрнстбруннер и др. использовали ИК- и рамановскую спектроскопию для характеристики продуктов фотоокисления PPD и d ⁴ -PPD, образующихся при -196 ° C в этанольной стеклообразной матрице во время УФ-облучения [43]. Интерпретация спектроскопических данных привела к подтверждению катионной структуры SBQDIR. Их сравнение измеренных и смоделированных спектров дало хорошее совпадение. Они нашли намек на образование димера (PPD ⁺ ) ₂ в водном растворе при комнатной температуре.Эти намеки ранее были замечены Ёкояма и Маэда, которые сообщили о равновесии между мономерными и димерными частицами в этаноле при -72 ° C, установленном с помощью спектроскопии комбинационного рассеяния [44].

Sun et al. сделал другой подход к доказательству формирования SBQDIRC. Они окисляли PPD азидными и гидроксильными радикалами, что сопровождалось УФ-видимой спектроскопией и спектроскопией комбинационного рассеяния света [45]. Недавно de Carvalho et al. взвешенные наночастицы Cu, покрытые тонкой оболочкой оксида Cu, в водных растворах PPD [46]. Окислительная адсорбция PPD на этих частицах привела к образованию связанного с поверхностью SBQDIRC, характеризуемого in situ посредством поверхностно-усиленного комбинационного рассеяния света (SERS) при длине волны возбуждения 1064 нм.

Дииминовый катион-радикал PPD не так стабилен, как радикал Вурстера (катион-радикал N , N ’-замещенных арилдиаминов) из-за отсутствия стабилизирующих алкильных или арильных заместителей у атомов азота. Аналогичный радикал PPD не образуется при сильнокислом pH (pH <2,0) [34]. Наивысшая стабильность достигается при значениях pH от 3,5 до 6 [41]. Он более устойчив в априотических растворителях, чем в водных растворах.

Окисление PTD приводит к образованию аналогичного катион-радикала семитолухинондиимина (STQDIRC; Таблица 3), например, путем реакции с бромом в ацетатном буфере.Michaelis et al. нечетко охарактеризовали его с помощью УФ – видимой спектроскопии (табл. 5) [41]. Электрохимическое окисление в сочетании с одновременным спектроскопическим анализом UV-VIS и ЭПР привело к улучшенной характеристике химических соединений [47].

пара -Бензохинондиимин

Подобно катиону SBQDIR, образование p -бензохинондиимина (BQDI; таблица 2) было обнаружено с помощью УФ-спектроскопии после окисления PPD феррицианидом при pH 8 [35].Диимин можно получить препаративно [48]. Здесь свежеприготовленный оксид серебра суспендировали в диэтиловом эфире и затем подвергали взаимодействию с PPD, в результате чего раствор приобрел светло-желтый цвет. Интересно, что образование диимина было использовано для селективного амперометрического обнаружения PPD в красках для волос, поскольку электродным материалом служил стеклоуглерод, модифицированный нанопроволокой β-MnO ₂ . При окислительно-восстановительном потенциале, равном нулю, на поверхности электрода происходит комбинированная обратимая химическая реакция и процесс переноса электрона, где диимин образуется в результате окисления и восстанавливается обратно в диамин.Восстановительный ток служил мерой концентрации PPD [36]. УФ-спектры подтвердили молекулярную структуру BQDI, проявляющую розовый цвет. Он предпочтительно образуется в щелочных условиях. Недавние исследования попытались подтвердить образование диимина с помощью анализа ЖХ-МС / МС. Например, Aeby et al. предположили, что сигнал МС с отношением масса / заряд (m / z) 107 а.е.м. вместе с производными фрагментами m / z 80 а.е.м. и m / z 53 а.е.м. может быть отнесен к BQDI, образующемуся при окислении PPD феррицианидом в водном растворе ( Таблица 6) [49].Такой же МС-сигнал был зарегистрирован после электрохимического окисления ППД в амперометрической ячейке. Кроме того, образование диимина было косвенно установлено путем определения аддукта с приростом массы 107 а.е.м., образованного in situ электрохимическим преобразованием PPD в присутствии глутатиона и цистеина [25].

Соответствующий толухинондиимин PTD (таблица 3) был определен УФ / видимым спектроскопическим методом в водном растворе при pH 4 и 7 после электрохимического окисления PTD [47].Максимумы поглощения 252 и 326 нм при pH 2 сопоставимы с таковыми для соответствующего PPD-диимина. Потенциалы окисления и восстановления дииминов PTD и PPD, измеренные с помощью циклической вольтамперометрии, практически не различаются. На них в равной степени влияют сдвиги pH.

пара -Бензохинон

Несколько авторов предположили образование p -бензохинона (PBQ; Таблица 2) из ​​PPD в условиях окисления, соответствующих образованию азокрасителей (волос), но надежное доказательство этого предположения отсутствует [ 3, 16, 49, 50].Предполагается, что PBQ образуется при гидролизе соответствующего диимина [51]. Предположительно, моноимин p -бензохинон является промежуточным продуктом реакции, протекающей в щелочных условиях [52]. Из-за очень небольших различий УФ / видимых спектров, взятых из растворов, предположительно содержащих либо PBQ, либо один из соответствующих иминов, в основном этот спектроскопический метод не дает достаточно конкретных данных для надежной идентификации сомнительных молекулярных структур.

Есть несколько исследований, проведенных в конкретных условиях реакции, которые сообщают о почти полном преобразовании PPD в PBQ. Рамачандран и др. описали окисление PPD ацетатом Mn (III) в серной кислоте с образованием ионов Mn (II) и p, -бензохинона в стехиометрическом соотношении 2: 1 [53]. Продукт реакции экстрагировали диэтиловым эфиром и идентифицировали УФ- и ИК-спектроскопией. Игначак и др. сообщили о превращении PPD и PTD в соответствующие хиноны путем окисления ионами Ce (IV) в хлорной кислоте [54].Вероятно, реакция протекает через гидролиз промежуточного семихинондиимина.

para -Nitroaniline

Только одно исследование заявило об обнаружении p -nitroaniline (Таблица 2) [55]. Окисление PPD пероксидом водорода в слабощелочном растворе приводит к образованию нерастворимых продуктов. Осадок выделяли и растворяли в диметилформамиде (ДМФ), а растворенные компоненты разделяли с помощью тонкослойной хроматографии (ТСХ).Пятно, количество которого зависит от концентрации окислителя, можно отнести к p -нитроанилину. Это соединение было идентифицировано с помощью хроматографа R _f , температура плавления и ИК-спектр. Аналогичный продукт окисления ПТД пока не известен.

4-аминофенилформамид

При исследовании биотрансформации PPD / d ⁴ -PPD в реконструированном эпидермисе человека с помощью LC-MS, Nohynek et al.обнаружены неизвестные вещества с m / z 137 и 141 а.е.м. (доза d ⁴ -PPD) соответственно [8]. Гипотеза структуры этого соединения не была сформулирована. Однако они заметили, что это вещество встречается только при высоких концентрациях PPD (> 250 мкМ). Поскольку он был обнаружен и в чистой среде, предполагалось, что это абиотически образованный продукт окисления PPD. На основании анализа МС / МС Hu et al. идентифицировал это неизвестное как 4-аминофенилформамид (таблица 2) [56]. После 24-часового воздействия PPD на эпидермис человека они обнаружили еще одно вещество с m / z 179 или 183 (d ⁴ -PPD) а.е.м. соответственно, которое они отнесли к молекулярной формуле C ₉ H ₁₀ N ₂ O ₂ и определил его как N -ацетилированный аминофенилформамид.Ацетилированный метаболит образовывался только в эпидермисе.

Димерные продукты

Димерные соединения образуются либо реакцией (автоокислением) двух молекул PPD или PTD, либо реакцией одного из арилдиаминов с одним из продуктов его окисления.

4,4′-диаминоазобензол

Помимо p -нитроанилина, разделение продуктов окисления PPD методом ТСХ по Dolinsky et al. привело к идентификации другого пятна как 4,4′-диаминоазобензола (DAB; Таблица 2) [55].Элементный анализ, тонкослойная хроматография R _{f Значение} , температура плавления, УФ-видимые и ИК-спектры служили для характеристики соединения. Идентичность вещества была дополнительно подтверждена сравнением со стандартом, синтезированным путем окисления p -аминоацетанилида. Окисление PPD MnO ₂ в безводном бензоле привело к выходу азобензола 30% [56]. Авторы использовали те же методы разделения и анализа, что и Долинский [55].

Эльзенберг применил ВЭЖХ в сочетании с диодно-матричным детектированием (DAD) и МС для анализа продуктов окисления PPD в водном растворе H ₂ O ₂ [57]. Используя стандартный метод добавления, он смог идентифицировать DAB с повышенной аналитической достоверностью. Недавно образование димерного производного было подтверждено электрохимическим окислением PPD в ячейке, подключенной в режиме онлайн к системе HPLC-MS [25].

2- (4′-Ааминоанилин) -1,4-диаминобензол

Электрохимические исследования твердых электродов с использованием различных методов (хронопотенциометрия, кулонометрия, вращающиеся дисковые электроды) показали, что при окислении может происходить 1,4-присоединение. PPD с образованием 2- (4′-аминоанилин) -1,4-диаминобензола (табл. 2) [27, 58].Выход реакции сильно зависит от pH.

2- (4′-аминоанилин) -5-гидрокси-1,4-бензохинондиимин

Dolinsky et al. обнаружил этот бензохинондиимин (табл. 2) после окисления PPD в щелочных условиях и разделения продуктов методом ТСХ [55]. Вещество идентифицировали путем сравнения его ИК-спектров, спектров ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и УФ-видимого диапазона со спектрами эталона. Восстановление привело к превращению в бесцветное лейкооснование, повторно окисляемое воздухом.Диимин также образуется при окислении H ₂ O ₂ эквимолярной смеси PPD и гидрокси-PPD.

2- (1 ‘, 4′-бензохинондиимин) -4-аминоанилин и 2- (1′, 4’-бензохинондиимин) -4-бензохинондиимин

Оба структурно-зависимых димерных продукта реакции (разница масс: 2 а.е.м.) 2- (1 ‘, 4′-бензохинондиимин) -4-аминоанилин и 2- (1′, 4’-бензохинондиимин) -4-бензохинондиимин (таблица 2) были образованы при электрохимическом окислении PPD и идентифицированы методом HPLC-ESI-TOF-MS.Образование обоих продуктов зависит от окислительного потенциала. Оба соединения образовывали аддукты с глутатионом и цистеином, идентифицированные одним и тем же методом МС (таблица 6) [25].

Димерные продукты PTD

Структурное выяснение димерных продуктов окисления PTD является более сложной задачей, чем анализ производных PPD, поскольку дополнительно требуется определение положения в кольце метильных групп. В последние годы только Goux et al. приложили усилия в этом направлении [47].Спектроэлектрохимическое окисление ФТД на платиновом электроде при нейтральном pH привело к образованию димера, что подтверждается спектрами УФ / видимого излучения и ЭПР (таблица 3). Соединение не образуется при pH 2 и 10. Молекулярная структура не может быть точно определена, так как положение метильных групп не может быть выяснено с помощью применяемых аналитических методов. Недавно Fischer et al. детектировали продукты УФ-фотолиза PTD с помощью HPLC-ESI-MS. Хроматографические времена удерживания и молекулярные массы 241.2 и 242.2, соответственно, согласовывались бы с димерными структурами [26]. Дальнейшая характеристика этих соединений остается невыясненной.

Тримерные продукты реакции

Основание Бандровски

В 1894 году Бандровски уже описал тримерное производное PPD, полученное окислением PPD кислородом или феррицианидом в аммиачном растворе [24]. Позднее это соединение было названо его именем (табл. 2). Молекулярная формула, полученная в результате элементного анализа, не дает представления о точной молекулярной структуре.Были внесены различные предложения по конструкции. Воспроизводя результаты Бандровски, несколько исследований, проведенных в 1960-х годах, выявили улучшенную структурную информацию, основанную на сочетании физико-химических, хроматографических и спектроскопических данных, например данных ЯМР [55, 59–62]. Корбетт гидролизовал тримерное соединение и получил 2,5-дигидроксибензохинон, идентифицированный по его спектру поглощения UV / VIS [62]. Дополнительные доказательства образования BB во время окисления PPD H ₂ O ₂ были получены Bracher et al.который выполнил тесты Эймса со смесями продуктов окисления PPD, образующихся в присутствии и в отсутствие связующих, т. е. резорцина [63]. Тримерный продукт, образованный в аммиачном растворе в отсутствие резорцина, был выделен с помощью ТСХ и показал те же свойства, что и стандарт BB. BB также образуется при облучении раствора PPD в диметилсульфоксиде (DMSO) [64]. Его структура была изучена после выделения методом ТСХ методами УФ – видимой и ИК спектроскопии. Новый анализ с помощью HPLC-DAD и HPLC-MS подтвердил образование BB во время реакции PPD в аммиачном растворе в присутствии окислителей кислорода, феррицианида или перекиси водорода [25, 49, 57].

Goux et al. определили аналогичный продукт ФТД спектроэлектрохимическими методами (циклическая вольтамперометрия-УФ / видимая спектроскопия) в диапазоне pH от 4 до 7 (таблица 3) [47]. Структурные доказательства просто основаны на сравнении полученных УФ-спектров со спектрами BB стандарта. Fischer et al. предварительно идентифицировали соединение с молекулярной массой 343,3 а.е.м. как тримерное производное PTD, образующееся при УФ-фотолизе водных растворов PTD [26].

Азин

Внутримолекулярная перегруппировка ВВ приводит к азину (табл. 2), который также можно определить как лейкоформу тримерного p -амино-дифениламина [65–69].Хиноноподобные продукты возникают в результате дальнейших реакций азина в щелочных условиях. Полимерные соединения образуются в результате реакции азина с молекулами PPD. Ли и др. синтезировали полимеры с азином в качестве основной структурной единицы путем контролируемой полимеризации PPD [69].

Другие олигомерные и полимерные соединения

Помимо различных димерных и тримерных продуктов, электрохимическое преобразование PPD привело к появлению нескольких олигомеров с более высокими молекулярными массами, исследованных в режиме онлайн с помощью связанной системы ESI-MS-TOF.Часть обнаруженных масс ионов была отнесена к тетрамерам и пентамерам, а также к продуктам их фрагментации [25]. Основываясь на текущих знаниях о реакционной способности интересных арилдиаминов, можно предположить, что реакции окисления протекают через образование множества олигомерных и полимерных промежуточных продуктов, различающихся по количеству, типу и пространственному расположению их мономерных строительных блоков.

Пути реакции PPD и PTD

Следующая глава направлена ​​на объединение основных продуктов превращения арилдиамина в интегрированную схему реакции с упором на PPD (рис.1). Конкретные пути превращения PTD упоминаются только в тех случаях, когда существует аналитическое подтверждение конкретных стадий реакции и продуктов. Аналитическая работа, обосновывающая технологическую схему, больше не приводится.

Фиг.1

Пути реакции PPD

Мономерные продукты

Центральным этапом трансформации PPD является образование BQDI посредством радикальной реакции. Два пути приводят к образованию BQDI: а) прямое образование без промежуточных продуктов посредством двухэлектронного переноса (схема 1) б) образование двумя одноэлектронными стадиями через промежуточный SBQDIRC.

Схема 1

Образование BQDI из PPD посредством двухэлектронного переноса

Существуют указания на зависящее от pH равновесие между SBQDIR и его протонированной формой, катионом SBQDIR. Циклическая вольтамперометрия может установить обратимость окислительно-восстановительных процессов и позволяет определять окислительно-восстановительные потенциалы. Таким образом, этот метод вместе с ЭПР в основном используется для выяснения механизмов переноса электрона в PPD. В водных растворах процесс двухэлектронного переноса происходит в основном в условиях электрохимического окисления.При использовании различных электродов было показано, что окисление PPD является обратимым независимо от применяемого электродного материала [36, 38, 69, 70]. Реакция протекает по механизму одноэлектронного переноса, когда к электродам прикладывают потенциал, превышающий стандартный потенциал окисления PPD. Кроме того, этот механизм важен для окисления PPD в органических растворителях, а также для процессов трансформации, инициируемых различными химическими окислителями [43]. Промежуточно образованный SBQDIRC имеет период полураспада около 2.5 с в нейтральных водных растворах. Стабильность радикала повышается при подкислении. Более длительные времена жизни радикалов установлены в органических растворителях, например в метаноле [41].

Компоненты PPD, BQDI и SBQDIR образуют следующее равновесие реакции [71]:

$$ \ mathrm {P} \ mathrm {P} \ mathrm {D} + \ mathrm {BQDI} \ kern0.5em \ rightleftarrows \ 2 \ \ mathrm {SBQDIR} $$

(1)

Важной побочной реакцией BQDI является полимеризация [69].Поскольку протонирование стабилизирует BQDI, скорость полимеризации увеличивается с увеличением pH [72]. Предполагается, что PBQ является дополнительным побочным продуктом реакции BQDI. Доказательства этой гипотезы отсутствуют, по крайней мере, для токсикологически или экологически значимых условий реакции. Предполагается, что реакция протекает через нуклеофильное замещение одной из обеих иминных групп кислородом, приводя к промежуточному бензохинонмоноимину (BQMI). Не доказано и его образование. Показания для этого пути реакции были установлены Тонгом, который изучил скорость дезаминирования N , N ’-диалкиларилдиаминов [52].

Димерные продукты

Окисление PPD в бензоле MnO ₂ дает в основном DAB. Бхатнагар и Джордж постулировали димеризацию промежуточно образованного SBQDIR (C) в гидразин, который впоследствии окислился до DAB [73]. Другой путь реакции протекает через нуклеофильное замещение PPD на SBQDIR (C) в положении 2 кольца с образованием 2- (1 ‘, 4’-бензохинондиимин) -4-аминоанилина (таблица 2). На следующем этапе эта молекула окисляется до 2- (1 ‘, 4’-бензохинондиимин) -1,4-бензохинондиимина [25].

Тримерные продукты

Основным путем, ведущим к тримерным продуктам, является нуклеофильная атака PPD или SBQDIR (C) на одно из димерных соединений. Несколько исследований показали, что ВВ образуется только в отсутствие связующих, например резорцина, гидрохинона или аминофенола. Существует окислительно-восстановительное равновесие BB с его восстановленной формой.

Пути реакции PTD

Было проведено несколько исследований для выяснения окислительной трансформации PTD. Что касается структурной и электронной связи с PPD, сопоставимая реакционная способность PTD, т.е.е., можно ожидать аналогичные пути реакции и продукты. Тем не менее, дополнительная метильная группа может влиять на поведение PTD в ряде аспектов:

1. а)

   Увеличение электронной плотности делокализованной π-электронной системы за счет положительного индуктивного действия метильной группы. По сравнению с PPD скорость реакций нуклеофильного ароматического замещения должна быть уменьшена, электрофильное замещение должно быть ускорено.

2. б)

   Одна позиция кольца заблокирована, что снижает скорость атакующих реакций.

3. в)

   В отличие от PPD, положения кольца, несущего атом водорода, не являются электронно эквивалентными.Метильная группа оказывает определяющее влияние на расположение входящих заместителей в зависимости от типа реакции и ее электронного переходного состояния.

4. г)

   Присоединение заместителей к кольцу приводит к образованию различных стереоизомеров.

5. д)

   Сама метильная группа может стать мишенью для реакций окисления.

Согласно раннему исследованию, соединение, аналогичное SBQDIRC, STQDIRC, образуется под действием брома на PTD в растворе ацетатный буфер / метанол [41]. Недавно существование этого радикала было подтверждено, и зависимость его образования и реакционной способности от pH была определена на основе комбинированных электрохимических (циклическая вольтамперометрия) и in situ спектроскопических (ЭПР и УФ / видимого поглощения) измерений [47].Радикал имеет срок службы несколько часов при нейтральном pH, но он намного быстрее реагирует при низком и высоком pH. Впоследствии образуется толухинондиимин (TQDI), который атакует молекулу PTD с образованием димерного продукта, который еще не охарактеризован. Аналогично PPD тримерные продукты, включающие BB-подобную структуру, возникают в результате реакции димерных промежуточных соединений с STQDIRC или TQDI.

Внутренние трудности выявления процессов и продуктов

Исследуя пути реакций и продукты арилдиаминов, приходится сталкиваться с некоторыми фундаментальными трудностями.Прежде всего, реакция водных растворов арилдиаминов с кислородом или кислородсодержащими окислителями может протекать в течение нескольких дней с увеличением выхода олигомерных и полимерных соединений. Неясно, может ли быть практически достигнуто четкое реакционное равновесие и как будет составлен соответствующий спектр продуктов. Лишь несколько димерных и тримерных соединений, например, DAB и BB, кажутся относительно стабильными. Следовательно, большинство обнаруженных продуктов являются промежуточными продуктами, время жизни которых сильно варьируется и регулируется широко неизвестными факторами.Из-за низкой селективности вовлеченных радикальных реакций можно предположить, что количество потенциальных продуктов реакции увеличивается с увеличением степени олигомеризации атакованных промежуточных продуктов почти экспоненциально, образуя каскад реакций. Кроме того, вся реакционная система, по-видимому, включает автокаталитические стадии, включая переменные периоды индукции и петли обратной связи, что делает ее чрезвычайно чувствительной к малейшим различиям в составе веществ, например, стехиометрическом соотношении арилдиамина и окислителя, содержании примесей, пространственном распределении реагентов в реакционном сосуде, и против изменений физических условий реакции, e.g., температура и, в конечном итоге, радиация. В частности, кажется, очень легко повлиять на равновесие между PPD, SBQDIR и BQDI [74]. Подсказки для этапов автокаталитической реакции были получены из исследований корреляции между потреблением кислорода и образованием BB при значениях pH> 8,5 [75]. Таким образом, можно сделать вывод, что воспроизводимость определенного состава продукта очень низкая. Такой вывод впервые высказал Никель и др. который изучал фотографический процесс проявления цвета, основанный на окислении PPD ионами Ag ⁺ [74, 76].Они предположили, что существует множество завершенных, но неопубликованных исследований окисления PPD в соответствующих слабокислых условиях, и объяснили эту ситуацию недостаточной воспроизводимостью измерений. Ни в одной из цитируемых публикаций не уделяется особого внимания воспроизводимости результатов; в основном эта тема вообще не упоминается.

Если имеют место стадии автокаталитической реакции, зависящий от времени состав продукта зависит от однородности распределения всех факторов реакции, например.g., реагенты, температура и свет в реакционном сосуде. Размер последнего становится решающим фактором, так же как его материальный состав, площадь поверхности и свойства поверхности. До сих пор ни одно исследование не рассматривало эти вопросы.

Существуют также различные аналитические задачи. Предполагается, что некоторые из промежуточных продуктов имеют короткий срок службы и образуются в низких концентрациях. Их изоляция трудна, если вообще возможна. Если реакционные смеси разделены хроматографически, например.g. с помощью ВЭЖХ необходимо учитывать нежелательные и неконтролируемые реакции реакционноспособных промежуточных продуктов с компонентами аналитического устройства, производящими аналитические артефакты.

Новая формула Brazilian Blowout, без метиленгликоля

Прошло много времени с тех пор, как мы слышали новости о Brazilian Blowout, противоречивом методе выпрямления волос, который поднимает философский вопрос: «Что значит быть формальдегидом?»

Но теперь компания анонсировала новый продукт для выпрямления волос Brazilian Blowout Zero, в состав которого не входит метиленгликоль.

Если вы не знакомы с предысторией, Brazilian Blowout – это салонное средство для волос, известное тем, что делает волосы гладкими, здоровыми и без вьющихся. Это все ярость в Голливуде. Компания утверждала, что их продукт не содержит формальдегид, но жалобы специалистов салонов вызвали расследование Управлением по охране труда и здоровья OSHAO; в данном случае OSHA штата Орегон. Выяснилось, что продукт был наполнен метиленгликолем, который представляет собой структуру, которую формальдегид принимает при растворении в воде.Когда вода удаляется из метиленгликоля (например, при сушке волос), он снова превращается в формальдегид. Последовал большой спор, в котором ВВ утверждал, что метиленгликоль не / не должен считаться формальдегидом, различные стороны предъявляют иск друг другу и т. Д. И т. Д.

Хотя Brazilian Blowout подчеркивает, что они , а не , отказываются от своей позиции, они, тем не менее, объявляют о новой формуле, которая не содержит метиленгликоль (а значит, и формальдегид). Они утверждают, что эта версия, названная Brazilian Blowout Zero, дает те же результаты, что и исходная формула.Что было лучше, учитывая его изрядную цену.

Это настоящий материал? Просматривая список ингредиентов (который доступен в паспорте безопасности на веб-сайте BB, хотя вы должны зарегистрироваться на нем), я действительно не замечаю ничего похожего на замаскированный формальдегид. Но проблема в том … разве вам не нужен формальдегид, чтобы все это работало должным образом? имеет смысл , что формальдегид сглаживает волосы. Формальдегид может реагировать со свободными аминогруппами, чтобы соединить белки волос вместе, что, похоже, выровняет поверхность прядей волос.

Без формальдегида я не знаю, какая химическая реакция могла бы привести к гладкости ваших волос в течение 12 недель. Конечно, есть несколько силиконов и других полимеров, которые могут покрыть ваши волосы и сделать их гладкими, но, похоже, это обычные ингредиенты шампуня / кондиционера, которые следует удалить после нескольких мытьев. Есть другие идеи?

Вот ингредиенты старой и новой формул, бок о бок (щелкните изображение, чтобы увеличить).

Brazilian Blowout – это , а не , напоминающий исходную формулу; вместо этого они предлагают формулу Brazilian Blowout Zero в качестве «альтернативы» для тех, кто «лично предпочитает» формулу без метиленгликоля.

Biochem 302 – Примеры задач по разным темам

Biochem 302 – Примеры задач по разным темам

---

Вопросы для размышления по биохимии 302

(взято из вопросов студентов, из дополнительных материалов к нескольким учебникам, из прошлых тестов и из пыльных укромных уголков моего извращенного маленького разума)

---

Обратите внимание, что:

• Эти вопросы в общих чертах связаны с планом курса Bio / Chem 302-02 на осенний семестр 2009 г. .Однако вы должны понимать, что многие из этих вопросов являются синтетическими и не подходят для уютных эксклюзивных категорий. Жизнь тоже, так что мне это нравится.
• Задачи с множественным выбором pH взяты из банка тестов, поставляемого с учебником Зубая по биохимии. Таким образом, они исследуют материал, с которым я хотел бы, чтобы вы были знакомы, но сами вопросы не обязательно отражают то, что вы найдете в тесте (поскольку я их не писал).
• : обширные вопросы, следующие за вопросами с несколькими вариантами ответов, больше похожи на те, которые я, скорее всего, поставлю на экзамен (и вот откуда некоторые из них!).В настоящее время у большинства из них нет ответов, и я пытаюсь исправить эту ситуацию.
• , поскольку я постоянно добавляю новые вопросы, добавляю новые ответы и реорганизую список по темам, я рекомендую вам НЕ печатать этот список полностью, а проверять его электронную копию время от времени, когда вы изучить новый материал …
• ответов (на те вопросы, по которым они доступны) находятся в конце каждого раздела. Пожалуйста, дайте мне знать, если вы считаете, что какой-либо из ответов ошибочен!

---

Часть IB: Основы – Введение в биомолекулы

1. Монокарбоновую кислоту и ее калиевую соль объединяли в мольном соотношении 2: 1 и растворяли в воде.Как можно математически определить pH полученного раствора?
   A. pH = pKa – 0,30
   Б. pH = pKa + 0,30
   C. pH = pKa – 0,70
   D. pH = pKa + 0,70
   E. pH = 0,30
   
2. При каком pH будет средний заряд фосфатов:
   -0,5, -1,0, -1,5? Используйте значения pKa 2,12, 7,21 и 12,7 для фосфорной кислоты.
   А. 2.12, 7.21, 12.7
   Б. 2.12, 4.67, 7.21
   С. 4,67, 9,96, 12.7
   Д. 7.21, 9.96, 12.7
   E. ни один из вышеперечисленных
   
3. Один из способов определения концентрации буфера – это добавить концентрации компонентов конъюгированной пары кислота-основание, которая дает буфер. Если 25,0 мл 0,25 М моногидрофосфата калия объединить с 175 мл 0,033 М дигидрофосфата калия, какова концентрация полученного буфера? Предположим, что объемы складываются.
   А. 0,029 М
   Б. 0,031 М
   С.12.025 M
   D. 0,060 M
   E. ничего из вышеперечисленного
   
4. Какое влияние оказывает разбавление на буфер?
   
5. Плазма крови имеет pH 7,4. Что такое [H +] / [OH-]?
   A. 4,0 x 10-8
   Б. 2,51
   С. 0,16
   Д. 6,41
   E. 0,39
6. Личинки некоторых насекомых процветают в небольших лужах глубоко внутри ледника. Как могли эволюционировать клеточные мембраны этого насекомого, чтобы нормально функционировать в этих почти ледяных водах?
7. Если небольшая капля масла и такое же количество крахмала положить на поверхность стакана с водой, и если у вас есть детекторы крахмала и масла на дне стакана, что вы обнаружите в первую очередь?
8. Если типичный ген в организме содержит 35% гуанина, 35% цитозина, 15% аденина и 15% тимина, в какой среде, по вашему мнению, будет жить этот организм? (возможно несколько ответов)
9. Почему бета-аномер глюкозы встречается чаще, чем альфа-аномер?
10. Почему вы можете ожидать высоких уровней цистеина в белках от организма, живущего в горячем источнике?
11. Рассмотрим буфер с pH 4.0 Будет ли добавление натриевой соли глутаминовой кислоты к этому буферу изменять pH?
12. Добавление длинноцепочечных жирных кислот или холестерина к определенной липидной мембране имеет такой же эффект. Какова температура этой мембраны по отношению к ее Tm?
13. Какую роль могут играть кислые аминокислоты в структуре и функции белка? (У вас должно получиться несколько!)
14. Почему вода расширяется при замерзании, в отличие от большинства других соединений?
15. Мне нужно сделать трис-буфер с pH 7.5, но все, что у меня есть, это депротонированная форма Триса. Если у Триса pKa 8,1, понадобится ли мне HCl или NaOH для создания буфера?
16. Почему липиды образуют бислои?
17. Какие аминокислоты не являются хиральными?
18. Какое воздействие может быть на организм, который не может регулировать текучесть своих клеточных мембран?
19. Можно ли сделать буфер только из HCl и NaOH? Если да, то каков будет его эффективный диапазон pH?
20. Почему хороший буфер имеет pKa в пределах одной единицы pH от целевого pH?
21. Определенный белок подвергается воздействию высоких уровней BME.Даже после того, как BME удаляется диализом, только небольшая часть белка является функциональной. Что это говорит вам о белке?
22. Какую разницу в содержании аминокислот вы ожидаете найти между кератином человека с прямыми волосами и человека с естественно вьющимися волосами?
23. Белки спираль-петля-спираль, участвующие в связывании ДНК, имеют остатки аргинина и лизина на внешней поверхности спиралей. Почему это должно быть так?
24. Случайная мутация вызывает замену кодона цистеина (UGU) на кодон глицина (GGU).Может ли это оказать негативное влияние на организм, несущий мутацию?
25. При изготовлении буфера часто растворяют соли в 80% от конечного объема, регулируют pH, а затем доводят его до конечного объема водой. Почему бы не сразу купить последний том и сэкономить время?
26. Глядя на последовательность белка из самых разных организмов, вы видите, что аргинин всегда находится примерно в одном и том же положении в каждой последовательности. В общем, на что это может указывать? В частности, какие факторы могут объяснить сохранение этого аргинина?
27. Если два белка имеют одинаковое эволюционное происхождение, но один функционирует при pH 6, а другой – при pH 11, какие изменения вы ожидаете найти между ними с точки зрения аминокислотного состава?
28. Наша рекламная культура говорит нам, что продукты с низким содержанием насыщенных жиров для нас лучше, чем продукты с высоким содержанием насыщенных жиров, например.г., оливковое масло против сливочного масла. Предложите причину, по которой это должно быть так, учитывая то, что вы знаете о свойствах жирных кислот.
29. Какая из двадцати обычно встречающихся аминокислот будет нести заряженные боковые цепи, если растворена в растворе с pH 10?
30. Муравьиная кислота – слабая кислота с pKa 3,75. Его название происходит от латинского слова formica («муравей»), потому что его очень много в секретах некоторых видов муравьев, и он является одним из раздражителей, вызываемых многими жалящими муравьями, пчелами и осами.(а) Предположим, что меня интересовало использование муравьиной кислоты в качестве основы для буфера для биохимических исследований. Будет ли это наиболее полезным для создания буферного раствора с pH 2, 4 или 6? (b) Если я использую муравьиную кислоту для создания 2,00 литров 50,0 мМ буфера при pH, который вы выбрали в части (а), сообщите мне, какие равновесные концентрации вы ожидаете для муравьиной кислоты и ее конъюгированного основания. (c) Предположим, я хочу сделать буфер, который вы описали в части (b), добавив либо сильную кислоту (6,0 M HCl), либо сильное основание (5.0 M NaOH) в раствор концентрированной муравьиной кислоты, чтобы получить правильный pH. Я знаю, что могу купить муравьиную кислоту в Sigma Chemical Corp. в виде 88% раствора (получается примерно 19 M). Скажите, пожалуйста, с какого объема 19 M муравьиной кислоты мне следует начать, следует ли добавить HCl или NaOH, чтобы достичь целевого pH, и сколько миллилитров сильной кислоты или сильного основания, по вашему мнению, мне нужно будет добавить. (302.2003.test1)

Ответы по части IB

1. A
   
2. B
   
3. D
   
4. pH буфера определяется мольным соотношением компонентов в паре конъюгата кислота / основание и pKa, включающим эти два компонента.-6, поэтому [H +] / [OH -] = 0,01) Остается B, C, D или E в качестве вариантов. Более того, этот pH немного отличается от основного, а это означает, что гидроксид-ионов должно быть больше, чем ионов гидроксония, верно? Таким образом, это исключает ответы B и D. Хорошо, у нас осталось 2 варианта: 0,16 или 0,39. Оба они довольно близки к одному, но меньше одного, как и ожидалось для базового решения. Если вы не очень хорошо разбираетесь в логарифмах, возможно, вы не сможете продвинуться дальше этого без калькулятора, но, по крайней мере, теперь у вас есть хорошая логическая проверка ответа, полученного с помощью калькулятора.-8 (ответ А). Исходя из этого, вы должны найти [OH-] (из Kw), а затем взять соотношение двух, чтобы найти, что правильный ответ действительно C, [H +] / [OH-] = 0,16.
   
5. Я ожидал, что липидный состав будет изменен в пользу большей текучести мембраны, возможно, с участием более коротких цепей ЖК или более высоких уровней ненасыщенности.
6. Я ожидал, что сначала обнаружу крахмал, так как масло должно минимально смешиваться с водой.
7. Относительно высокий процент G и C предполагает, что этому организму требуются высокие уровни водородных связей для стабилизации дуплекса ДНК.Причины этого могут включать высокую температуру окружающей среды или высокую внутриклеточную концентрацию соли.
8. Это более распространено, потому что это термодинамически благоприятно. То есть он более стабилен, поскольку испытывает меньшие стерические затруднения между соседними гидроксильными группами.
9. Организмы горячих источников, должно быть, развили способы стабилизации своих белков, чтобы предотвратить денатурацию при температурах, которые были бы фатальными для многих других организмов. Хотя многие стратегии были исследованы эволюционно, один путь к большей стабильности белка включает большее количество дисульфидных связей и, следовательно, более высокий состав цистеинов, чем можно было бы найти в гомологичных белках организмов, живущих при более низких температурах.
10. Натриевая соль глутаминовой кислоты содержит конъюгированное основание слабой кислоты и, следовательно, предполагается, что она является основной. При pH 4 примерно 50% карбоксильных групп глутамата должны стать протонированными. Так что да, он должен изменить pH, хотя вряд ли сильно его изменит.
11. Длинноцепочечные жирные кислоты имеют тенденцию увеличивать межцепочечные взаимодействия и, таким образом, уменьшать текучесть мембран. Ниже Tm холестерин имеет тенденцию к увеличению текучести мембран, а выше Tm – к снижению текучести.Таким образом, если добавление длинноцепочечных ЖК или холестерина имеет такой же эффект, мы должны быть выше Tm.
12. О боже! Дай посчитать пути …
13. Молекулы воды способны участвовать в четырех водородных связях (одна на H, одна на несвязывающую электронную пару на O) на молекулу. В жидкой воде не все эти потенциальные взаимодействия образуются из-за теплового движения, и, как следствие, молекулы воды могут фактически более плотно упаковываться друг в друга. Когда вода замерзает, движение молекул замедляется, и могут образовываться почти все водородные связи, налагая строгий порядок на популяцию молекул воды и заставляя их немного распаковываться в процессе.
14. pH 7,5 ниже pKa Триса. Таким образом, начиная только с депротонированной формы, мне нужно протонировать более половины молекул (около 75%), чтобы получить правильную [конъюнктуру. база] / [конъюнктура кислота] соотношение. Чтобы протонировать молекулу, я должен добавить кислоту, в данном случае HCl.
15. Липиды амфипатические – они имеют гидрофильные и гидрофобные части. Следовательно, чтобы оптимизировать энтропию растворителя, набор молекул липидов в водном растворе ориентирован так, чтобы представлять гидрофильные части растворителю и гидрофобные части друг к другу.При правильной концентрации липидов (и некоторых других факторах) это, естественно, приводит к образованию двухслойных пузырьков.
16. Единственная нехиральная аминокислота – это аминокислота с двумя идентичными видами, присоединенными к альфа-углероду: глицин.
17. Организм, неспособный регулировать текучесть своей мембраны, будет, по крайней мере, строго ограничен в диапазоне температур, при котором его клеточные мембраны будут функционировать должным образом.
18. Нет, HCl и NaOH – или любая пара сильная кислота / сильное основание – не образуют буферный раствор.Буферная способность в значительной степени зависит от наличия адекватных концентраций слабой кислоты и ее конъюгированного слабого основания.
19. Как отмечалось в предыдущем ответе, хороший буфер требует значительных количеств конъюгированной кислоты и конъюгированного основания, которые образуют буферную систему. Это будет происходить только в диапазоне около pKa (pH, при котором [кон. Кислота] = [кон. Основание]). Фактически, это диапазон +/- 1 единицы pH, что дает диапазон от 10-кратного избытка конъюгированной кислоты до 10-кратного избытка конъюгированного основания.
20. Можно предположить, что этот белок зависит от определенного расположения дисульфидных связей для правильной укладки и функции. Высокая концентрация восстанавливающего агента, вероятно, разорвала и / или нарушила дисульфидные связи, тем самым нарушив функцию белка.
21. Завитки в волосах удерживаются дисульфидными связями. Предположительно, у человека с вьющимися волосами больше дисульфидов в кератине, и это говорит о том, что его / его кератин имеет более высокий процент цистеинов, чем кератин у людей с прямыми волосами.
22. ДНК-связывающих белков необходимо связывать с ДНК. Поскольку основа ДНК состоит из сахарно-фосфатной основы, а фосфаты отрицательно заряжены при нейтральном pH, положительно заряженные аминокислоты, такие как лизин и аргинин, образуют естественные ДНК-связывающие «пальцы».
23. Замена тиоловой боковой цепи цистеина водородом глицина НЕ является консервативной заменой – есть изменения в размере, полярности и способности образовывать дисульфидные связи. Эта замена, особенно с учетом относительной редкости остатков Cys в большинстве белков, может иметь пагубные последствия.
24. Регулировка pH буфера обычно включает добавление сильного основания или сильной кислоты, иногда в значительных количествах. Таким образом, всегда безопаснее начинать с меньшего объема, чтобы гарантировать, что регулировка pH не приведет к превышению целевого объема и разбавлению буфера. С практической точки зрения это также более удобно – вы можете растворить компоненты буфера в 80% воды в химическом стакане на мешалке, оценивая объем по неочищенным меткам на стакане, и только при подходящем pH. , перенесите раствор в более точное измерительное устройство для окончательной регулировки объема.
25. Повторяющееся присутствие этого остатка в этом месте в этом белке, несмотря на продолжающееся мутационное давление на ген, кодирующий этот белок, убедительно свидетельствует о том, что присутствие этой аминокислоты так или иначе важно для биологической роли белка. Например, аргинин может образовывать солевой мостик с отрицательно заряженной аминокислотой в другом месте белка, удерживая белок в функционально важной конформации, он может напрямую участвовать в опосредовании связывания этого белка с другой молекулой (что касается отрицательно заряженной молекулы). заряженный лиганд), или он может принимать непосредственное участие в каталитическом механизме фермента.
26. Различные боковые цепи аминокислот будут протонироваться и депротонироваться при pH 6 и pH 11. Таким образом, чтобы сохранить одинаковую структуру и функцию в этих двух белках, которые функционируют в разных средах, можно было бы разумно ожидать найти аминокислотные замены, которые сохраняют протонирование. состояние, а не другие физические свойства. Например, если для функции белка критически важно, чтобы конкретная аминокислота несла частичный положительный заряд в определенном положении, то можно было бы ожидать, что в белке будет гистидин с pH 6, а лизин – с pH 11.(Это, конечно, игнорирует различия в геометрии между этими двумя аминокислотами; это должно быть компенсировано изменениями в «каркасе», удерживающем заряженный остаток в нужном месте.)
27. Насыщенные жиры с большей вероятностью образуют твердые агрегаты при физиологических температурах, чем ненасыщенные жиры. Следовательно, они более склонны к образованию окклюзий («бляшек») в кровеносных сосудах, чем ненасыщенные жиры. (Влияние различных типов жиров на здоровье человека сложное и во многих случаях до сих пор плохо изучено.Тем не менее, такой наивно упрощенный взгляд, как только что представленный, на самом деле имеет довольно впечатляющую предсказательную силу.)
28. При pH 10 будут заряжены следующие боковые цепи аминокислот: карбоксильные группы аспарагиновой кислоты и глутаминовой кислоты (депротонированные и, следовательно, отрицательно заряженные) и основные боковые цепи лизина и аргинина (протонированные и, следовательно, положительно заряженные).
29. (a) Для pH 4. Слабая кислота, используемая для буфера, должна иметь pKa в пределах одной единицы pH от целевого pH буфера.(б) (в)

---

---

---

Страница, которую вы просматриваете, http://www.denison.edu/~kuhlman/courses/biochem/samples/sample_probs.html, была последний раз изменена 30 августа 2009 г. .
Эта страница является творением и интеллектуальной собственностью Питера Л. Кульман.
Если у вас есть какие-либо комментарии или вопросы по этому документу, пришлите мне электронное письмо!

---

….. перейти на мою домашнюю страницу …..
….. перейти на домашнюю страницу факультета химии и биохимии Университета Денисон…..

Экспресс-анализ нескольких препаратов на основе волос в судебной медицине и допинге: применение динамического мониторинга множественных реакций с помощью ЖХ-МС / МС | BMC Chemistry

Пакет динамической базы данных MRM для судебно-медицинской экспертизы и токсикологии MassHunter позволяет с повышенной чувствительностью проверять 300 аналитов криминалистического и токсикологического характера за один аналитический цикл ЖХ / МС. Комплект также помог свести к минимуму разработку методов для этого анализа. В комплект поставки входят переходы MRM для аналитов криминалистической и токсикологической природы, а также оптимизированные для них напряжения фрагментатора и настройки энергии столкновения.Во время разработки метода эти переходы MRM были импортированы из базы данных в программу сбора данных MassHunter, где эти переходы использовались для проверки и подтверждения. Эти переходы MRM также сравнивали с переходами MRM для введенных аналитов. Функция динамического MRM тройного квадрупольного масс-спектрометра Agilent предоставила нам адаптивную методологию сбора данных MRM, при которой прибор мог собирать данные только в течение заранее определенного временного окна.Преимущество состоит в том, что более одного соединения / MRM можно анализировать за один прогон с помощью функции динамического MRM без потери качества данных. Для генерации данных использовалось программное обеспечение Agilent MassHunter. В таблице 1 показаны ионы предшественников и продуктов подтвержденных аналитов, а также их напряжения-фрагменты и энергии столкновения. Протонированные молекулы [M + H] ⁺ были идентифицированы как ионы-предшественники, а ионы диагностических продуктов контролировались в режиме динамического мониторинга множественных реакций (MRM).

Динамические переходы МС / МС для тестовой смеси ЖХ / МС судебно-медицинской экспертизы и токсикологии и их хроматографическая оценка не могут быть выполнены из-за недоступности этого набора в Великобритании и из-за лицензионных ограничений домашнего офиса в Великобритании. Коммерчески доступная стандартная смесь набора Dyn-MRM состояла примерно из 24 препаратов (кодеин, оксикодон, амфетамин, метамфетамин, MDA, MDMA, MDEA, гидрокодон, стрихнин, кокаин, героин, меперидин, тразодон, PCP, оксазепам, нитразепам, верапамил, метадон, лоразепам, алпразолам, темазепам, проадифен, диазепам и ТГК).Из-за того, что он недоступен в Великобритании, нам пришлось адаптировать тестовую смесь, которая состояла из следующих 21 интересующего препарата вместе с 6 внутренними стандартами (нандролон, станозолол, болденон, тестостерон, кокаин, бензоилэкгонин, амфетамин, метамфетамин, эфедрин, МДМА, THC, THC-COOH, 11-гидрокси THC, морфин, кодеин, кленбутерол, сальбутамол, пропанолол, тербуталин, PCP, кетамин и внутренние стандарты, такие как станозолол-d ₃ , амфетамин-d5, метамфетамин-d5, MDMA-d5, THC -d ₃ и кокаин-d ₃ ).Хроматограмма на рисунке 1 показывает стандартную смесь из 27 препаратов, содержащихся в человеческих волосах, извлеченных и проанализированных с использованием метода DYN-MRM-LC-MS / MS.

Рисунок 1

Хроматограмма, показывающая пики для 27 препаратов с добавками в одном экстракте волос человека с использованием DYN-MRM-LC-MS / MS. (время пикового элюирования см. В тексте).

Время удерживания 21 лекарственного препарата с добавками вместе с их 6 внутренними стандартами в человеческих волосах, а также 6 внутренних стандартов с добавками в человеческих волосах, где время удерживания было равно 1, следующие: Пики = Морфин (0.71 мин), тербуталин (0,75), амфетамин-d ₅ (1,67), амфетамин (1,67), метамфетамин (1,76), метамфетамин-d ₅ (1,76), МДМА (1,92), 5-МДМА (1,92) , кетамин (2,3), бензоилэкгонин (2,67), кленбутерол (2,73), кокаин (2,98), кокаин-d ₃ (2,98), болденон (3,22), THC (3,35), THC-d ₃ (3,35) , нандролон (3,4), PCP (3,5), кодеин (3,54), эфедрин (3,71), сальбутамол (3,95), пропранолол (4,32), тестостерон (4,7), станозолол (4,81), станазолол-d ₃ (4.81), ТГК-кислота (5,29), 11-гидрокси-ТГК (5,3). Дельта-время удерживания для всех аналитов составляло 1.

. Следующая репрезентативная хроматограмма (рис. 2) показывает важность функциональности окон короткого времени удерживания (время удерживания Del, Δt) для всего времени анализа. В этом примере десять лекарств были добавлены в образец волос, извлечены и проанализированы с использованием метода DYN-MRM-LC-MS / MS.

Рисунок 2

DYN-MRM-LC-MS / MS хроматограмма, показывающая окно дельта-времени удерживания (Del RT, Δt) для 10 добавленных наркотиков злоупотребления в единственном экстракте образца человеческого волоса. Сверху: тербуталин, эфедрин, метамфетамин, бензоилэкгонин, кленбутерол, THC-d ₃ , болденон, станозолол-d ₃ , кислота THC и каннабидиол (THC).

Результаты проверки

Внутрисуточная и межсуточная точность и точность показаны в таблице 2. Пустые волосы, не содержащие лекарств, были проанализированы для оценки специфичности аналитического метода. Растворы эндогенных препаратов (например, тестостерона) готовили в образцах волос человека с использованием метода стандартных добавок. Абсолютное извлечение аналитов и внутренних стандартов варьировалось от 98.От 2 до 98,7% и от 94,3 до 99,6% соответственно. Относительное извлечение аналитов и внутренних стандартов составляло от 99,8 до 102,2% и от 99,8 до 99,9% соответственно. В таблице r ² представляет линейную регрессию; все единицы представлены в единицах пг / мг. Анализ показал отличную чувствительность (LOD = 0,1 пг) и линейность. Предел количественного определения составляет 0,1–1 пг / мг. Линейность калибровки была не менее (R ² = 0,9987) для аналитов с добавками.

Таблица 2 Сводка результатов валидации анализа

Применение в анализе волос

Для этого исследования результаты анализа 233 образцов волос показали, что около 70 добровольцев подтвердили положительный результат на некоторые из 20 различных препаратов судебно-медицинской экспертизы, в основном стероиды и наркотики.Из этих 70 только один доброволец дал положительный результат на 5 препаратов, 2 добровольца дали положительный результат на четыре разных препарата и 11 добровольцев дали положительный результат на 2 препарата одновременно. Остальные 56 добровольцев дали положительный результат на 1 препарат. Диапазон лекарств, обнаруженных в волосах, и их частота приведены в Таблице 3 и на Рисунке 3.

Таблица 3 Количественный диапазон и частота встречаемости подтвержденных лекарственных препаратов в человеческих волосах Рисунок 3

Средние концентрации аналитов вместе с частотой положительных результатов (показаны в скобках). Планки погрешностей представляют собой стандартное отклонение.

Преимущества динамического MRM по сравнению с методом MRM

Режим мониторинга множественных реакций (MRM) широко используется в качестве подходящего способа проведения количественного анализа с использованием тройной квадрупольной масс-спектрометрии, но ограничением этого метода является использование серии временные сегменты для отслеживания переходов MRM. Для анализа очень малых количеств сотен соединений судебно-медицинской и токсикологической природы в большом количестве матриц полезно динамическое MRM.Разработка и модификации метода динамического MRM намного проще и надежнее, а также обеспечивают лучшее качество данных по сравнению с традиционными временными сегментами в режиме MRM. Еще одним преимуществом этого метода является то, что вместо сканирования всех аналитов в течение всего метода масс-спектрометр отслеживает только переходы MRM для аналитов, которые элюируются в этот конкретный временной сегмент. В результате во время каждого сканирования МС регистрируется меньше переходов, что позволяет масс-спектрометру использовать более длительное время пребывания и большее количество точек данных на один пик.Другими словами, аналиты отслеживаются только тогда, когда они элюируются из ЖХ для определения фокуса. Такой подход также позволяет полностью исключить проблемы с фоном и помехами. Эти качества позволили использовать динамический режим MRM для скрининга около 20 препаратов судебно-медицинской и токсикологической природы в образцах волос чуть более 8 минут. Поскольку ион-количественный и ион-квалификатор были необходимы для подтверждающих целей, в ходе анализа было использовано около 40 динамических переходов MRM, охватывающих такие классы аналитов, как стероиды, амфетамины, каннабиноиды, кокаин, бронходилататоры и т. Д.

Преимущества метода анализа лекарств MRM с помощью динамического анализа волос

В этом исследовании сообщается о применении подхода к анализу нескольких лекарственных препаратов на основе волос, который имеет высокую чувствительность и точность и позволяет анализировать около 200 лекарств / метаболитов за один хроматографический прогон. Преимущества нового метода по сравнению с существующими подходами включают: i) долгосрочность, такую ​​как квартальные окна обнаружения (для образцов волос размером 3 см) и простоту «неинвазивного сбора волос», снижение риска заражения и требований к хранению, ii) использование Dyn -Программное обеспечение MRM дает возможность одновременного скрининга около 200 представляющих интерес соединений за один хроматографический прогон (т.